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【摘要】 目的 建立工作场所中1,1-二氯-1-氟乙烷的分析方法。方法 用活性炭管采样，二硫化碳解吸，HP-FFAP，25m×0.2mm×0.33μm石英弹性毛细管柱分离，火焰离子化检测器检测空气中的1,1-二氯-1-氟乙烷，标准曲线法定量。结果 1,1-二氯-1-氟乙烷浓度在61.8～3090μg/ml范围内呈线性关系，回归方程为A=0.227089C+0.781703，相关系数r=0.99999；方法检出限为1.4μg/ml。以750ml的采样量计算对应于空气中的浓度为1.9mg/m3。溶液和空气中的定量检出限分别为4.8μg/ml和6.4mg/m3。碳管的解吸效率范围为98.7%～102.3%，重复测定和平行测定的相对标准偏差（RSD）均小于2.0%。 结论 建立的方法灵敏、准确，可以应用于工作场所空气中1,1-二氯-1-氟乙烷的测定。
【关键词】 1,1-二氯-1-氟乙烷;空气;气相色谱法
Determination of 1,1-dichloro-1-fluoroethane in air of workplace by gas chromatography
YIN Jiang-wei, XU Xiao-zuo,WANG Hui, et al.
（Baoan District Center for Disease Control and Prevention, Shenzhen 518101, Guangdong, P. R. China）
Abstract：Objective To detect 1,1-Dichloro-1-fluoroethane in the air of workplace. Methods Sample of 1,1-Dichloro-1-fluoroethane in the air of workplace was collected by active charcoal tube, then desorbed in solution with CS2 and detected by gas chromatography. Results The linear range of 1,1-Dichloro-1-fluoroethane was 61.8～3090mg/ml and correlation coefficient was 0.99999.The minimum detection concentration was 1.9mg/m3 for 750ml air of workplace. The quantitative detection limits of solution and air were 4.8mg/ml, 6.4mg/m3, respectively. Relative standard deviation was below 2.0%. and desorption efficiency was in the range of 98.7%～102.3%. Conclusion The method was suitable for dtermination of 1,1-Dichloro-1-fluoroethane in air of workplace.
Key words：1,1-Dichloro-1-fluoroethane; Air; Gas chromatography
1,1-二氯-1-氟乙烷（HCFC-141B）主要用作聚氨酯塑料的发泡剂，电子工业各种组件、印刷电路板、精密仪器的清洗剂和气雾推进剂、制冷剂等［1］。在宝安区有机溶剂监测一直是车间空气有毒有害物质监测的重点。在日常对工厂所使用的清洗剂的质谱检测中经常发现挥发性成分中含有高比例的HCFC-141B。HCFC-141B毒性相对小于三氯乙烯、甲苯等物质，但暴露其环境中仍可引起头晕、眼睛刺激、呼吸困难、心跳加快、血压降低等症状。美国AIHA规定工作场所环境暴露水平（WEEL）的TWA为500ppm（相当于2 600mg/m3）,我国GBZ2-2002中规定了PC-TWA为3 500mg/m3。但目前还没有制订相应的检测方法。为此，我们对该物质的测定方法进行了探讨，希望建立一个能满足工作场所空气监测需要的测定方法。
1 材料与方法
1.1 仪器与主要试剂
6890N 气相色谱仪（Agilent公司）带自动进样器和FID检测器；10μl微量注射器；HCFC-141B为LR级，经气相色谱面积归一化法计算其主峰比例99.5%以上，并经气-质联用仪对该物质进行确认；二硫化碳为天津福晨化学试剂厂产品；热解吸型活性炭管，江苏通州五金玻仪制品厂。
标准溶液配制：通过称量法称取一定量的标准物质于一10ml容量瓶中，用二硫化碳定容、稀释配成合适浓度的标准储备液和应用液。
1.2 色谱条件
色谱柱HP-FFAP，石英弹性毛细管柱，25m×0.2mm×0.33μm。分流进样，分流比20：1，进样口温度为120 ℃,柱温：50℃；FID检测器温度为200℃,载气为氮气,流速1.0ml/min ,氢气40ml/min，空气450ml/min，尾吹气流速为45ml/min。
1.3 样品采集
在采样点用活性炭管进行采样，以50ml/min流速采集15min空气样品，同时做采样空白。采样后尽快送到实验室测定。如不能，应低温保存。
1.4 测定
1.4.1 校准曲线的制备
取一定量标准储备液用二硫化碳稀释成一定浓度的标准应用液。进样1.0μl，测定色谱峰峰面积。将峰面积对浓度作图, 绘制校准曲线或计算回归方程。
1.4.2 样品测定
将采过样的活性炭管中的碳粒倒入2ml样品瓶中，加1.0ml二硫化碳，盖紧盖子，轻轻摇动后放置30min解吸。用自动进样器进样1.0μl。其测定条件与1.4.1相同,由标准曲线计算样品中含量，然后,根据采集体积即可计算出空气中浓度。
2 结果
2.1 色谱柱的选择
为避免经常更换柱子带来的不便，本方法我们选择常用的FFAP柱进行分离效果的考察。
2.2 色谱柱柱温的选择
由于HCFC-141B沸点低，容易气化，在所选用的FFAP柱上很容易被洗脱。本实验在不同的柱温下实验了HCFC-141B与二硫化碳的分离情况。30℃和40℃时HCFC-141B和二硫化碳峰形变差，分离度变化不大；50℃时二者能完全分离，60℃时二者分离不完全。综合考虑选择柱温50℃进行分离。
2.3 方法的线性范围及检出限
HCFC-141B在61.8 ～3090μg/ml范围内呈线性关系，回归方程为A=0.227089C+0.781703，相关系数r=0.99999。以低浓度(10μg/ml)的标准溶液重复进样10次，其峰面积平均值为3.38，标准偏差为0.109，三倍标准偏差对应的浓度值（即检出限）为1.4μg/ml。以750ml的采样量计算对应于空气中的浓度为1.9 mg/m3。如以10倍标准偏差作为定量检出限，则溶液中检出限和空气中的检出限分别为4.8μg/ml和6.4 mg/m3。
2.4 方法的精密度试验
本方法对同一标准的二硫化碳溶液进行重复测定，高、中、低浓度的相对标准偏差均小于2.0%。无论是对同一支解吸溶液的重复测定还是对同批次的加标碳管解吸溶液的测定都呈现出了很好的一致性。对6支碳管加标，加标浓度相当于空气中浓度为3 500 mg/m3，6支碳管测定结果的相对标准偏差为1.0%。
2.5 解吸效率的测定
取18支活性炭管分3组分别加入HCFC-141B标准溶液，放置过夜后进行解吸和测定。三个浓度水平都呈现出很好的解吸能力。总的解吸效率范围为98.7%～102.3%。
2.6 干扰实验
在建立的色谱条件下，对常见的有机溶剂进行了干扰实验，发现丙醇、异丙醇、异丁醇、异戊醇、环己烷、环己酮、三氯甲烷、四氯乙烯、乙酸正戊酯、乙酸甲酯、N，N-二甲基甲酰胺等不干扰测定。
3 讨论
3.1 采样介质的选择
OSHA方法［2］采用的是Anasorb CMS。活性炭管是国内使用比较广泛和比较便宜的采集有害气体的材料，吴邦华等［3］对活性炭管的采样效率进行了实验，其采样效率为90.1%～100.0%，说明活性炭管完全可以用于作业场所空气样品的采样。
3.2 进样次数
本方法对HCFC-141B的测定呈现出了良好的线性关系，对标准曲线的每个浓度点只做单次测定，所得结果的回归方程相关系数都在0.99999，对同一样品的重复进样其相对标准偏差在2.0%以下，从中可以看出单次进样就可以对待测物进行准确定量。
3.3 碳管解吸效率的测定
要保证在测定时取得好的解吸效率，在对碳管进行加标时要非要缓缓加入，尽量在较低的温度下进行，否则由于二硫化碳的挥发损失可能会导致测定结果的偏高。为减少溶剂的挥发损失，提高测定的准确性OSHA方法［2］采用大瓶套小瓶的方法进行解吸。
3.4 样品的保存
由于HCFC-141B属于高挥发性物质，在采样后要尽快测定。否则应将采过样的活性炭管及时放入冰箱冷冻层,在-10℃的条件下，可以保存一周。
4 结论
本文建立的用活性炭管采样，二硫化碳解吸，气相色谱分离，火焰离子化检测器检测空气中的HCFC-141B的方法，操作简单，灵敏度、精密度和准确度都能满足《工作场所空气中毒物检测方法的研究规范》的要求［3］，可以应用于作业场所HCFC-141B的监测。
【参考文献】
［1］唐红兵,张淳文,王,等.工作场所空气中1,1-二氯-1-氟乙烷溶祭解吸气相色谱测定的研制［J］.中国卫生检验杂志,2006,16(10)：1203～1204.
［2］吴邦华,谢玉璇,潘巧裕,等.工作场所空气中二氟氯甲烷测定方法研究［J］.华南预防医学,2007,33（增刊）：53～55,57.
［3］徐伯洪,闫慧芳.工作场所有害物质监测方法［M］.第1版.北京：中国人民公安大学出版社，2003.406～408.
作者单位：1.深圳市宝安区疾病预防控制中心,广东 深圳 518101; 2.深圳市观澜预防保健所，广东 深圳 518000.