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【摘要】 目的 建立微波消解-石墨炉原子吸收法测定食品中铬的分析方法。 方法 样品经微波消解，以磷酸铵溶液、硝酸＋抗坏血酸作混合基体改进剂，样品经稀释后利用仪器全自动进样系统，采用石墨炉原子吸收法测定食品中铬的含量。 结果 选定了最佳测量条件，该方法的灵敏度、精密度均能满足检测工作的需求。本法铬的含量0~15.0 μg/L范围内呈线性关系，线性相关系数大于0.998，本法检出限为0.16μg/L。相对标准偏差为1.9%~2.6%，加标回收率为92.8％~ 103.8％。 结论 本法简便、快速、灵敏度和精密度高。适用于食品中铬含量的测定。
【关键词】 微波消解；石墨炉原子吸收法；混合基体改进剂；食品中铬；
Determination of Chromiun in food by microwave dissolution and GFAAS.
FENG Yin-feng, ZHOU Ri-dong, HUANG Cheng，et al.
(Zhongshan Munipical Center for Disease Control and Prevention, Zhongshan 528403, Guangdong, P.R. China)
Abstract： Objective To determine the chromium in food by microwave dissolution and graphite furnace atomic absorption spectroscopy. Methods The samples were digested by close-vessel microwave dissolution system. (NH4)3PO4, HNO3,L-Ascorbic acid were used as the matrix modifier to reduce the interference. Results The range of calibration curve was 0~15.0 μg/L and the correlation coefficient was over 0.998. The detection limit was 0.16μg/L, the relative standard deviation 1.9%~2.6% and recovery 92.8％~ 103.8％. Conclusions This method is simple, rapid and the analytical results meet the demands of accuracy and precision.
Key words： GFAAS; Matrix modifier; Chromium in food
铬是一种人体必需的微量元素，主要以三价离子形式存在于血液中参与新陈代谢作用，它也以六价离子形式存在，六价铬离子对人体有毒害作用，其毒性比三价铬离子大100倍。三价铬离子和六价铬离子在体内可转化，铬毒性主要引起粘膜充血、脑水肿等症状[1]。铬及其化合物广泛应用于冶金、纺织、颜料以及电镀、印染和制革行业中，从而构成了环境中铬的来源。食品中铬主要来源受铬污染的原料。为了控制人体对铬的摄入量，国家制定了食品中铬限量标准[2]以及相应标准检验方法[3]，其中微波消解-石墨炉原子吸收光谱法测定食品中铬，灵敏度高，而微波消解处理样品具有省时、节能、耗试剂少等优点。但对于基体复杂试样的测定产生严重的干扰，常对分析结果的准确性带来影响。基体改进剂可以在控制和消除背景吸收、灰化损失、分析物释放不完全、分析排出速率的变化等方面起着重要的作用。本文选择磷酸铵溶液（2%）＋硝酸（1%）＋抗坏血酸（1%），作基体改进剂，与标准液、样品液同时进样，从而降低测铬时基体的干扰，提高测定方法的准确度。
1 材料与方法
1．1 仪器及器皿 美国瓦里安AA-220Z塞曼原子吸收分光光度计，带GTA-110Z石墨炉。铬空心阴极灯（瓦里安公司）。意大利Ethos Touch Control微波消解系统。所有玻璃仪器均以硝酸溶液（20%）浸泡24h以上，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净凉干。
1．2 试剂 硝酸：德国Merck公司（优级纯）。磷酸铵（分析纯）。过氧化氢（优级纯）。基体改进剂：磷酸铵溶液（2%）；硝酸（1%）＋抗坏血酸（1%）。铬标准溶液：标准物质GBW08614(1 000μg/mL)购于国家物质标准中心。临用时，将标准液用1％硝酸稀释，配成含铬10.00μg/L的标准使用液。
1．3 方法
1．3．1 样品处理 取0.500g左右样品置于微波消解罐中，分别加入4.0mL硝酸，2.0mL过氧化氢，2.0mL超纯水，进行微波消解，冷却后加入20mL超纯水在150℃下电热板上蒸发至近干，然后用去超纯水定容至10.00mL。取试液进样分析。同时做试剂空白。
1．3．2 仪器工作条件 波长357.9nm，灯电流7.0mA，狭缝0.5R nm。计算方式：峰高，塞曼扣背景，石墨炉升温程序见表1。
表1 石墨炉原子吸收测定铬的升温程序（略）
1．3．3 方法线性及检出限 利用仪器全自动稀释系统进行标准工作曲线测定和绘制在0~15.0μg/L含量范围内呈线性关系，标准工作曲线回归方程为：Abs=0.05798×C，相关系数r=0.9991。根据IUPAC给出的光谱学检出限的定义连续测定试剂空白溶液11次，k=3时计算出方法检出限为0.16μg/L。
1．3．4 样品测定 利用仪器全自动进样系统，分别将标准使用液、样品液、试剂空白、基体改进剂置于样品杯，按表1石墨炉原子吸收测定铬的升温程序进行测定。选择基体改进剂磷酸铵溶液（2%）的进样量为3μL，硝酸（1%）＋抗坏血酸（1%）的进样量为3μL，样品的进样量为10μL，测定吸光度，在铬的标准曲线上得出铬的浓度。
2 结果
2．1 方法的精密度 分别称取标准物杨树叶（GBW07604）、茶叶（GBW07605）各约0.50g，微波消解后分别定容至25.00mL、25.00mL；另取纯铬标准(GBW08614) (浓度为1 000mg/L) ， 用1%HNO3溶液分别稀释成1.0μg/L、4.0μg/L标准使用液。重复测6次，计算相对标准偏差，结果见表2。
表2 几种标准物测定结果（略）
2．2 回收率试验 在饮料、大米粉、酱油中分别加入铬标准溶液2.00μg/L、4.00μg/L、6.00μg/L三个浓度加标平行试样。经过微波消化后，每种加标试样平行测定5次，不同浓度的样品加标回收率的结果见表3。
表3 几类食品铬加标回收率（略）
实验结果表明以上两种标准物及纯铬标准物，测定结果均在标示值范围内，相对标准偏差为1.9%~2.6%，样品加标的回收率为92.8%~103.8%，说明本实验测定结果较为理想。
3 讨论
3．1 微波消解 对0.500g左右样品选择4.0mL硝酸和2.0mL过氧化氢，进行微波消解，能较好的破坏有机物，但样品前处理方法酸的量对实验的影响较大，过少酸样品消化不完全，而过多酸会产生酸效应，同时试剂空白值较高，直接影响结果准确性，因而必需进行驱酸处理。
3．2 基体改进剂和仪器条件选择 由于样品成份复杂，本文通过选择磷酸铵＋硝酸＋抗坏血酸混合液作为基体改进剂，目的是提高灰化温度，降低背景干扰，增加铬信号的稳定性；同时为了避免在干燥过程中溶液暴沸，在干燥过程中采用了程序升温的办法，并选择最佳的灰化温度1 000℃和原子化温度2 600℃。
综上所述，采用微波消解-基体改进剂石墨炉原子吸收法测定食品中铬，基体改进剂在确定最佳灰化温度、原子化温度、增加铬信号的稳定性方面起了十分重要的作用。同时从本法的精密度和回收率试验来看，该法具有简便、快速、灵敏度和精密度高的特点，适用于食品中铬的测定。
【参考文献】
［1］ 宁正祥 . 食品成分分析手册［M］ . 北京：中国轻工业出版社，2001：621．
［2］ GB 2762-2005. 食品中污染物限量［S］．
［3］ GB/T 5009.123-2003 . 食品中铬的测定［S］．
作者单位：