单扫描示波极谱法测定布洛芬

　　【摘要】 目的  建立研究测定布洛芬的新方法。 方法  应用单扫描示波极谱法。 结果  在0.08mol/L HAc-NaAc（pH=4.2）支持电解质中，布洛芬在-1.06V处产生一极谱波，当氧化剂K 2 S 2 O 8 存在时，K 2 S 2 O 8 氧化布洛芬羰基还原中间体自由基，使布洛芬再生，产生布洛芬的极谱催化波。在该波的基础上，建立一种测定布洛芬的新方法。 结论  该方法灵敏，快速，简便。    

　　【关键词】  布洛芬;单扫描示波极谱法;过二硫酸钾

　　Determination of ibuprofen using its single sweep oscillopolarography     

　　MA Huai-ling，CAO Guang-xiu，WANG Xiao-juan.

　　Department of Chemistry，Shangqiu Normal College，Henan476000，China   

　　【Abstract】 Objective A novel polarographic catalytic wave method for the determination of ibuprofen was pro-posed.Methods The electrochemical behavior of ibuprofen was studied by liner sweep voltammetry.Results In the supporting electrolyte of0.08mol/L HAc-NaAc（pH=4.2），ibuprofen produced a catalytic wave at-1.06V.When oxidant K 2 S 2 O 8 was present，a polarographic catalytic wave was produced because K 2 S 2 O 8 oxidized the interme-diate free radical to regenerate the original c=o group.Based on the polarographic catalytic wave，a new method for the determination of hesperidin was proposed.Conclusion The method was sensitive，rapid and simple.   

　　【Key words】 ibuprofen;single sweep oscillopolarography;persulfate      

　　布洛芬（Ibuprofen，简称IB），其主要成分为异丁苯丙酸，是一种非甾体抗炎药，具有镇痛、抗炎、解热等作用，其作用机制主要通过对环氧酶的抑制而减少前列腺素的合成，从而降低神经痛觉的敏感性，同时通过下体温调节而起解热作用。该药适用于多种关节炎、非关节性的各种软组织疼痛、急性轻中度疼痛等 ［1］ 。其结构式如下:Scheme1.Structural formula of Ibuprofen目前已有检测方法:分光光度法 ［2］ ，高效液相色谱法 ［3，4］ ，原子吸收法 ［5，6］ 等。通过文献检索未见报道对布洛芬的极谱行为的研究。本文采用单扫描示波极谱法研究布洛芬的电化学行为，通过优化条件和多次样品测试，其结果与上述方法相比有简便、快捷等特点。

　　1 仪器与试剂    

　　1.1 仪器 JP-303型极谱分析仪（成都仪器厂）。三电极体系:工作电极-滴汞电极，参比电极-饱和甘汞电极，对电极-铂丝。LK98BII微机电化学分析系统（天津兰力科化学电子高技术有限公司）三电极体系:工作电极-悬汞，参比电极-饱和甘汞电极，对电极-铂丝。LK98A电极工作站。   

　　1.2 试剂 布洛芬（湖北金龙福药业有限公司）标准液:1.0×10 -3 mol/L。准确称取0.0206g布洛芬，用少量乙醇溶解，用水定容在100ml容量瓶中;K 2 S 2 O 8 （北京化学试剂三厂）溶液:0.1mol/L;HAc-NaAc（pH=4.2）缓冲溶液:0.2mol/L，取0.2mol/L HAc和0.2mol/L NaAc按2.77:1（V/V）混合配制。其余试剂均为分析纯，实验用水为二次蒸馏水。

　　2 实验方法    

　　加入5ml HAc-NaAc（pH=4.2）缓冲溶液，0.5ml布洛芬标准溶液于比色管中，加水稀释至刻度（12.5ml）摇匀，转移至电解池中。于-0.8～-1.4V作线性扫描，扫描速率为100mV/s。静止时间为2s。记录在-1.06V处的极谱波的二阶倒数峰峰电流。循环伏安法实验由LK98BII型微机电化学分析系统完成。

　　3 结果    

　　3.1 电解质的影响 实验了布洛芬在KH 2 PO 4 -Na 2 HPO 4 ，HAc-NaAc电解质中的极谱行为。结果表明，在HAc-NaAc电解质中，布洛芬在-1.06V电位处产生极谱波，该波在HAc-NaAc电解质中较稳定，灵敏度高，峰形较好。因此本文选用HAc-NaAc缓冲溶液作为支持电解质。     

　　考察了HAc-NaAc（pH=4.2）在总浓度（0.017～0.2mol/L）间对布洛芬峰峰电流和峰电位的影响。结果表明，HAc-NaAc（pH=4.2）缓冲溶液的总浓度在（0.017～0.1mol/L）间时随着HAc-NaAc总浓度的增加峰电流增大，当HAc-NaAc总浓度大于0.1mol/L后，峰电流基本不变，缓冲溶液总浓度在（0.017～0.2mol/L）间随HAc-NaAc总浓度的增加，峰电位正移。综合考虑峰峰电流峰形，重叠性，稳定性等因素，本文选用缓冲溶液HAc-NaAc总浓度为0.08mol/L最佳。  

　　 在测量布洛芬极谱催化波的电位范围内为了抑制底电流的影响，本文采用二阶导数技术记录极谱图，峰形尖锐，容易准确测量。其单扫描示波极谱图如图1所示。 a.0.08mol/L HAc-NaAc（pH=4.2）缓冲溶液（Buffer）b.a+2.0×10 -7 mol/L布洛芬（Ibuprofen）c.b+0.1mol/L K 2 S 2 O 8    

　　图1 布洛芬二次导数单扫描极谱图（略）    

　　3.2 pH的影响 考察了HAc-NaAc缓冲溶液的pH值在3.4～5.6间，pH值对布洛芬峰峰电流和峰电位的影响。结果表明，在pH3.4～5.6范围间，随pH值的增大峰峰电流下降，当pH>5.2时随pH值的增加峰电流基本不变，峰电位随pH值的增加而正移。综合考虑峰峰电流峰形，重叠性，稳定性等因素，本文选用HAc-NaAc缓冲溶液的pH值为4.2。    

　　3.3 K 2 S 2 O 8 浓度的影响 考察了氧化剂K 2 S 2 O 8 浓度对二阶峰峰电流和峰电位的影响。结果表明，当K 2 S 2 O 8 浓度在0～9.6×10 -3 mol/L时，峰电流随K 2 S 2 O 8 浓度的增大而增大，当K 2 S 2 O 8 浓度在9.6×10 -3 ～2.4×10 -2 mol/L时峰电流最大，基本保持不变;当K 2 S 2 O 8 浓度大于2.4×10 -2 mol/L时峰电流基本不变;当K 2 S 2 O 8 浓度在0～9.6×10 -3 mol/L时，峰电流正移。综合考虑峰峰电流峰形、重叠性、稳定性等因素，本文选用K 2 S 2 O 8 浓度为1.3×10 -2 mol/L。   

　　3.4 校准曲线及检出限 在本文所选定最佳支持电解质中，布洛芬催化波的二次导数峰电流i  p ″与其浓度在4.0×10 -8 ～5.0×10 -7 mol/L范围内呈线性关系，其线性方程为:i  p ″/nA·s -2 =-102.3+6.2×10 10 C（mol/L），相关系数r=0.9980（n=8）。检测限为2.0×10 -8 mol/L。10次平行测量2.0×10 -7 mol/L布洛芬含量的RSD为2.2%。3.5 样品分析  

　　3.5.1 片剂中布洛芬的测定 取10片片剂（标示量50mg/粒）仔细粉碎、混匀。准确称取一片剂量布洛芬粉剂在烧杯中用95%乙醇溶解、过滤，于100ml容量瓶中用蒸馏水稀释至刻度，得样品储备溶液。   

　　移取一定体积的样品储备液若干份，按实验方法测量布洛芬催化波的二阶导数峰峰电流值。由校准曲线求出样品中布洛芬的平均含量为48.2mg/粒（n=6），RSD为2.8%。实验证明，共存物基本不干扰测定。同时在样品液中作布洛芬的回收率试验，所得结果见表1。   

　　3.5.2 加标尿样回收率的测定 准确移取一健康人尿样若干份1ml于10ml容量瓶中，分别加入适量布洛芬标准溶液，按实验方法作回收实验见表1，结果满意，表明该方法有可能用于生物样品的测定。    

　　表1 回收实验Ｆ（略）

　　4 讨论    

　　4.1 催化氢波 从结构式可以看出，布洛芬含有一个羧基，一般来说，羧基在水溶液中没有极谱还原波出现，Kanoute及合作者 ［7］ 发现，布洛芬在吡啶溶液中于-1.70V产生一还原波，证明为羧基上质子还原产生的。由此可推断，布洛芬在0.08mol/L HAc-NaAc（pH=4.2）支持电解质中于-1.06V产生的还原波是羧基上质子的还原产生的，该波为一催化氢波。按有机化合物催化氢波理论 ［8］ ，布洛芬（IB）催化氢波的形成包括下列步骤:布洛芬首先结合质子形成质子化的IBH + ;IBH + 在滴汞电极上被还原产生自由基粒子IBH * ;不带电荷的粒子IBH * 进行双分子作用形成氢分子。总的反应步骤可描述如下:    

　　IB+H 2 O→IBH + +H 2 O IBH + +e - →IBH * 2IBH * →2IB+H 2    

　　4.2 平行催化氢波 当加入氧化剂K 2 S 2 O 8 后，催化氢波的峰电流显著增加，而峰电位基本不变，显示出在K 2 S 2 O 8 存在下产生一新型催化波，结合实验，该波随pH值的增大而增大，随缓冲液浓度的增大而增大，这些结果证明在K 2 S 2 O 8 存在下，该波是一平行催化波。平行催化波的电极反应实质与催化氢波的电极反应实质是相同的。从S 2 O 82- 在水溶液中的标准还原电位:   

　　S 2 O 82- +e→SO 4-· +SO 42-  E ф ≤+0.6V SO 4-· +e→SO 42-  E ф ≥+3.4V可以看出，S 2 O 82- 是很强的氧化剂，由于S 2 O 82- 的还原是连续两步单电子还原，其间有SO 4-· 自由基的生成，而SO 4-· 自由基具有比S 2 O 82- 更强的氧化能力，在本文所选实验条件下，S 2 O 82- 在比布洛芬还原电位更正的电位还原，参与氧化反应的质点可能涉及S 2 O 82- 及SO 4-· 阴离子自由基。当布洛芬还原生成中间体自由基时，SO 4-· 氧化该自由基再生成布洛芬形成催化还原循环。因此，新型催化波本质上是氢的平行催化波，被称为平行催化氢波。此中间体的原子态氢被SO 4-· 氧化过程如下:IBH * +SO -·4 →IBH+SO 2-4    

　　【参考文献】    

　　1 占建华.布洛芬缓释胶囊引起高血压2例报告.中国药事，    2004，4（2）:21-23.   

　　2 孙美玲，周俊，解家顺，等.计算分光光度法测定复方布洛芬胶     囊中3组分含量.计算机与药学，2003，27（4）:241-242.   

　　3 徐万魁，刘知音.高效液相色谱法测定复方布洛芬片各组分的    含量.辽宁药物与临床，2003，6（4）:194-195.   

　　4 王原瑞，房宇辉，李红.HPLC法测定布洛芬的含量.中华医药学    杂志，2004，3（2）:78-79.  

　　5 焦更生，陈养民，王淑荣.间接原子吸收法测定药剂中布洛芬的    含量.分析化学，2004，32（10）:1420-1421.   

　　6 迪丽达尔·克依木，多力昆·托合提.布洛芬分散片的处方优化.    中华现代临床医药杂志，2004，5（6）:5-7.  

　　7Kanoute G，Boyucly P，Guemet M.Electrochemical reduction of phenyl.propionic acid derivatives.having anti-inflammatory.Bull     Chim，Fr，1984，57:49-54.   

　　8 Mairanovskii SG.The theory of Catalytic hydrogen waves in organic po-    larography.J Electroanal Chim，1963，6:77-118.         

　　* 基金项目:河南省自然科学基金（编号:0511020300）   

　　作者单位:476000河南商丘，商丘师范学院化学系

　　（编辑:文 静）