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硫黄、雄黄、雌黄、藤黄四者均是外用药品，尚可內服。其性温有毒，具有“以毒攻毒” 的解毒杀虫之效。为治疗疥癣、痈疽的常用药。但四者的效用各有所长。
硫黄 硫黄止痒杀虫力强，为治疗疥疮要药。多用治疥癣疮癞及皮肤瘙痒等病症。如治顽癣瘙痒，可与枯矾、冰片等药同用。治疥疮，可配大风子、黄丹之类同用。治阴蚀瘙痒之证，可伍蛇床子，枯矾等药同用。此外，本品性温纯阳，入肾、大肠经。內服尚有温寒通便，补火助阳的作用。如用命门火衰，下元虚冷所致的阳痿不举，小便频数，腰膝冷弱，以及虚寒腹痛、肾虚喘逆等等，常与附子、肉桂、补骨脂等温肾助阳药同用。阳虚不运，阴寒凝结而便秘属于冷秘，或虚秘等症，可与半夏、生姜汁为丸内服。对于脏寒所致的冷泻不止之症，本品亦适用。因为本品之调理大便，关键在于温脾肾之阳气。
雄黄 雄黄毒性强烈，解毒疗疮作用较佳。治痈疔疮，虫蛇咬伤为优，故为外科之要药。如配白矾，即二味拔毒散，可治痈疽疔疮，湿疹疥癣。若治疔毒、恶疮常配蟾酥、朱砂以增强解毒作用。治蛇咬伤，可与五灵脂等为末外敷。此外，雄黄内服尚有燥湿祛痰及驱杀蛔虫等肠道寄生虫的作用，故治虫积腹痛，痰热惊搐，小儿惊痫等病症亦为常用。如治虫积腹痛，常配伍苦楝根皮、槟榔、大黄等同用。近代用本品与槟榔、榧子等药配伍，还可治血吸虫病。如用本品治疗小儿惊痫痰涎壅盛者，可与黄连、郁金等药同用。
雌黄 雌黄不但在性质形态上和雄黄相似，而且在功效方面亦较接近。李时珍《本草纲目》说：“雌黄、雄黄同产，治病则二黄之功亦仿佛，大要皆取其温中、搜肝、杀虫、解毒、祛邪焉尔。”可见前人早已认识到雌、雄二黄在功能上有其共性，但从化学成分、色泽上来说，这二者尚有区别。据矿物学记载，雄黄成分为二硫化二砷，色泽鲜；雌黄成分为三硫化砷，色橙黄。再以砷的含量观之，雌黄（含砷60.1%），雄黄（含砷7.5%），故雌黄的效力稍逊于雄黄。在应用习惯上，雄黄可作内服，雌黄则多作外用。
藤黄 藤黄为藤黄科植物藤黄的胶质树脂。味酸涩，性温有毒，力猛捍。在解毒杀虫之中寓有散瘀消肿之作用。故对跌打损伤、痈疽肿毒较为常用。用于跌打损伤，瘀血心痛等症，可用制藤黄、麝香、当归尾、血竭配合同用。如用治痈疽肿毒，可与雄黃、牛黄、大黄、乳香等药同用。