氟乙酸钠的衍生化及高效液相色谱测定

　　氟乙酰胺（Fluoroactamide）又名敌蚜胺，1081。原是高效、内吸、长效性的杀虫、杀螨剂，能防治多种农业害虫，但因其毒性剧烈，二次中毒严重，70年代就被国家禁止生产和使用。由于氟乙酰胺生产较易，价格低廉，无味无臭，易溶于水，适口性好，鼠类易接受，是灭鼠的有效药，近十多年来，在一些地区，尤其在农村氟乙酰胺被广泛用于灭鼠，随之而来的人畜中毒案件也时有发生。曾经震惊社会的广东高要投毒案，所用的毒药就是氟乙酰胺。因此，氟乙酰胺及其水解产物氟乙酸钠的分析检验，对于受害者死因的确定和案件的侦破具有重要的意义。本论文进行了用高效液相色谱法测定氟乙酸钠的研究。

　　氟乙酰胺、氟乙酸钠分子小，水溶性大，毒性大，生物检材中含量极低，为了提高测定的灵敏度和准确性，本论文采用衍生化法，把氟乙酸转变为容易测定的衍生物，再用高效液相色谱测定衍生物的含量，大大提高了测定的灵敏度和准确性。氟乙酸钠与五氟苄溴反应，制成氟乙酸五氟苄酯，用红外光谱，紫外光谱，核磁共振谱，质谱对衍生化产物进行结构表征，用C18反相HPLC柱，甲醇－水（65+35，v/v）为流动相，紫外检测器（检测波长254nm）进行测定，方法检出限为10－8g。对衍生化条件（如反应介质，物料配比，反应时间等）、色谱分离条件（如流动相组成，流速，检测波长等），进行了较认真的研究，建立了实用可行的氟乙酸钠分析方法。用9－氯甲基蒽为衍生化试剂与氟乙酸钠反应制成具有很强荧光的氟乙酸－9－亚甲基蒽衍生物，再用薄层色谱、高效液相色谱对产物进行定性定量分析。

　　结果表明，用硅胶G板，石油醚/乙酸乙酯（90＋10）为流动相，紫外光照射检测，氟乙酸钠的衍生化产物与未反应原料及其他杂质能很好的分离，此法方便、快速，不需要贵重仪器，适合于基层公安单位办案用，但定量分析的准确性较差。高效液相色谱用ODS反相柱，甲醇－水（65+35，v/v）为流动相，紫外检测器（检测波长254nm）或荧光检测器（激发波长254nm，发射波长422nm）进行检测。紫外检测器对此衍生物的检测限为10－10g，荧光检测的检测限为10－12g，表明9－氯甲基蒽是优良的衍生化试剂，HPLC（荧光检测）是灵敏、快速的分析方法，适合于条件较好的公安单位使用。对衍生化条件和色谱分离条件进行了系统的摸索，优化。本研究还对N，N－二乙基对苯二胺的衍生化进行了一些摸索。