茶条木挥发油的化学成分

摘　要：采用毛细管气相色谱－质谱联用法对茶条木挥发油化学成分进行了研究,经毛细管色谱分离出134个峰,共确认了其中101种成分,所鉴定化合物的含量占全油的78.08％。用气相色谱面积归一化法测定了各成分的相对含量，其主要化学成分为二苯胺、棕榈酸甲酯、十六酸等。

　　茶条木是无患子科植物Delavaya yunnanensis Franch,是茶条木属唯一一种植物，又名黑枪杆、滇木瓜、米香树等，产自云南大部分地区和广西西部及西南部，越南北部也有分布，是亚洲特有植物，其种子油含量很高，是一种很好的油料植物，因含有毒素，不能食用，可用于制造肥皂，也可做润滑油，广西用以润发，谓可治头虱，云南用以治疥癣^[1]，越南也作为一种药用树种使用。有关茶条木种子油的成分，程氏等^[2]曾分析了茶条木种子油含量及脂肪酸成分，但对其整体植物的化学成分未见报道。本文采用毛细管气相色谱－质谱法对茶条木的地上部分包括茎、叶、种子的挥发油化学成分进行了研究，分离得到了134个峰，鉴定了其中101种化合物，并用气相色谱面积归一化法测定了各成分的相对含量,为茶条木的资源利用提供了基础数据。

1实验部分

1.1仪器与材料
　　气相色谱－质谱－计算机联用仪(HP6890/5973型，美国Hewlett－Packard公司)；茶条木采自云南省澄江县秀山(扶仙湖畔)，并由云南大学植物生态研究所陆树刚副教授鉴定。
1.2实验方法
1.2.1样品制备取阴干的茶条木地上部分40g，粉碎，加入乙醚500mL，冷浸24h后于50℃水浴中回流提取4h，倾出乙醚提取液，再加入乙醚300mL，如此回流提取3次，合并乙醚提取液，回收乙醚至50mL左右，放冷后加入150mL蒸馏水进行水蒸汽蒸馏，收集溜出液，用乙醚萃取6次，合并乙醚萃取液，回收乙醚，用无水硫酸钠脱水24h，得棕黄色油状物1.12g，密封保存，供分析用。
1.2.2气相色谱条件石英毛细管柱HP－5MS，30m×0.25mm，膜厚0.25μm;升温程序：从30℃开始以2℃/min升到210℃，再以10℃/min升到280℃;载气为He;柱流量1.2mL/min;进样口温度：300℃。
1.2.3质谱条件EI源；电离电压：70eV；离子源温度：230℃；扫描范围：33～550u；进样量：0.4μL；分流比：20∶1。

2结果与讨论

2.1实验结果
　　用毛细管气相色谱法对茶条木挥发油化学成分进行了分析,共分离出134个组分(见图1)，经气相色谱数据处理机用面积归一化法测定了各组分的相对含量，并用气相色谱－质谱联用技术进行挥发油的GC－MS总离子流色谱检测，所得质谱图经计算机质谱数据库检索，并按各峰的质谱裂片图与文献资料^[3～6]核对，从而确定了茶条木挥发油中部分化学成分，表1列出了部分相对含量在0.1％以上化合物的鉴定结果。

图1 茶条木挥发油气相色谱图
Fig.1 Chromatogram of the essential oil from Delavaya yunnanensis Franch

表1 茶条木挥发油气相色谱－质谱法分析结果
Table 1 Determination result of the essential oil from Delavaya yunnanensis Franch by GC－MS

No

Compound

t_R/min

1

Dodecane(十二烷)

25.539

96

1.125

2

Benzothiazole(苯并噻唑)

23.252

95

0.263

3

Butylatedhydroxyanisole(丁基化羟基茴香醚)

39.464

84

0.346

4

Pentadecane(十五烷)

40.862

96

0.120

5

Fluorene(芴)

43.892

91

0.109

6

N-Methyl-N-phenylbenzenamine(N-甲基-N-苯基苯胺)

44.470

94

0.457

7

Hezadecane(十六烷)

45.566

98

0.806

8

Diphenylamine(二苯胺)

46.810

84

29.969

9

1-(1-Naphthyl)ethyl isocyanate(异氰酸1-(1-萘基)酯)

47.046

72

0.306

10

Octohydro-1,7α-dimethyl-4-(1-methylethenyl)-1,4
-methano-1H-indene(八氢－1,7α－二甲基－4－
(1－甲基乙烯基)－1,4－亚甲基－1H－茚)

47.282

70

0.120

11

α-Cadinol(α－杜松醇)

47.760

99

0.373

12

3-Methyl-diphenylamine(3－甲基－二苯胺)

47.913

93

0.565

13

2-Methyl-hexadecane(2－甲基十六烷)

48.320

95

0.104

14

Heptadecane(十七烷)

49.935

97

0.665

15

2,6,10,14-Tetramethyl-pentadecane(2,6,10,14－四甲基十五烷)

50.171

91

0.398

16

N,N-Di-sec-butyl-p-phenylenediamine(N,N－二仲丁基－对苯二胺)

51.279

70

0.150

17

9-Methyl-nonadecane(9－甲基十九烷)

51.733

78

0.161

18

2,3,6-Trimethyl-1,4-naphthylenedione(2,3,6－三甲基－1,4－萘二酮)

51.922

72

0.123

19

Anthracene(蒽)

52.311

96

0.408

20

Tetradecanoicacid(十四酸)

52.836

95

0.308

21

N,N-Diphenyl-formamide(N,N－二苯甲酰胺)

53.060

76

0.448

22

Octadcane(十八烷)

54.121

97

0.872

23

2,6,10,14-Tetramethyl-hexadecane(2,6,10,14－四甲基十六烷)

54.463

91

0.699

24

Carbazole(咔唑)

54.888

93

0.243

25

Pentadecanoicacid,methylester(十五酸甲酯)

55.159

95

0.220

26

Dimethylcarbazole(二甲基咔唑)

55.359

73

0.164

27

2,3-Dihydro-2-methyl-4(or6)-phenyl-benzofuran
(2,3－二氢－2－甲基－4(或6)－苯基苯并呋喃)

55.554

70

0.259

28

6,10,14-Trimethyl-2-pentadecanone(6,10,14－三甲基－2－十五酮)

55.908

95

1.095

29

N-Methyl-N-(4-(4-methoxyl-1-hexahydropyridyl)-2
-butynyl)-acetamide(N－甲基－N－
(4－(4－甲氧基－1－六氢吡啶基)－2－丁炔基)－乙酰胺)

56.185

97

0.344

30

Undecanylcyclopentane(十一烷基环戊烷)

56.415

76

0.415

31

1,2-Benzenedicarboxylicacid,bis(2-methylpropyl)ester
(1,2－苯二甲酸二(2－甲基丙基)酯)

56.745

90

1.468

32

1-Methyl-phenanthrene(1－甲基菲)

56.951

95

0.647

33

2-Methyl-anthracene(2－甲基蒽)

57.152

93

0.426

34

Cyclohexadecane(环十六烷)

57.299

99

0.667

35

9-Methyl-phenanthrene(9－甲基菲)

57.865

89

1.181

36

(1-Methyldodecanyl)-benzene(1－甲基十二烷基苯）

58.289

72

0.373

37

6,10,14-Trimethyl-(E,E,E)-5,9,13-pentadecatriene-2-one
(6,10,14－三甲基－(E,E,E)－5,9,13－十五碳三烯－2－酮)

58.726

72

0.496

38

Methylpalmitate(棕榈酸甲酯)

59.250

95

5.171

39

Isophytol(异植醇)

59.928

99

0.477

40

Dibutylphthalate(邻苯二甲酸二丁酯)

60.382

96

1.414

41

Hexadecanoicacid(十六酸)

61.119

995.1

76

42

Hexadecanoicacid,ethylester(十六酸乙酯)

61.780

942.2

98

43

Eicosane(二十烷)

61.939

98

0.703

44

4b,5,6,7,8,8a,9,10-Octohydro-4b,8-dimethyl-2
-isopropyl-phenanthrene(4b,5,6,7,8,8a,9,10－八氢－
4b,8－二甲基－2－异丙基菲)

62.057

94

0.841

45

2,5-Dimethyl-phenanthrene(2,5－二甲基菲)

62.269

97

1.097

46

3,6-Dimethyl-phenanthrene(3,6－二甲基菲)

62.475

81

0.520

47

2,3-Dimethyl-phenanthrene(2,3－二甲基菲)

62.670

93

0.503

48

Hexadecanoicacid,methylester(十六酸甲酯)

62.912

98

0.688

49

α-Ethenyldecahydro-α-5,5,8α-tetramethylene-1
-naphthalene-propanol
(a－乙烯基十氢－a－5,5,8a－四亚甲基－1－萘丙醇）

63.543

73

0.874

50

Decatylcyclopentane(癸烷基环戊烷)

64.221

93

0.535

51

Pyrene(芘)

64.757

75

0.370

52

(E)-5-Octadecene((E)－5－十八烯)

64.952

96

0.412

53

1-Isopropyl-4-methyl-spiro(4-oxatricyclo(5,3,0,0(2,6)
decan-3-one-5,2-cyclohexane)
(1－异丙基－4－甲基－螺[4－氧杂三环[5,3,0,0(2,6]
癸－3－酮－5,2－环己烷)

65.264

77

0.528

54

Heneicosane(二十一烷)

65.535

94

0.391

55

Phytol(植醇)

65.977

94

0.827

56

Methylstearate(硬脂酸甲酯)

66.526

89

0.421

57

(Z,Z)-9,12-Octadecadienoicacid
((Z,Z)－9,12－十八碳二烯酸)

66.750

86

0.282

58

Oleicacid(油酸)

67.127

75

1.191

59

Octadecanoicacid(十八酸)

67.870

95

0.198

60

1,1-Hexadecylidene-bis-cyclopentane
(1,1－亚十六烷基二环戊烷)

73.677

86

0.117

61

1-Pentadecene(1－十五烯)

74.550

70

0.110

62

(E,E)-3,7,11-Tridecatrienoicacid,4,8,8-trimethyl-methylester
((E,E)3,7,11－十三碳三烯酸4,8,8－三甲基甲酯)

79.178

74

0.243

63

1,1-(2-Tridecyl-1,3-propanediyl)-bis-cyclohexane
(1,1－(2－十三烷基－1,3－丙撑)双环己烷)

79.396

80

0.232

64

Bis-(2-ethylhexyl)-phthalate
(邻苯二甲酸二(2－乙基己酯))

80.186

91

0.754

65

1-Docosene(1－二十二烯)

83.435

72

1.432

66

2-Methyl-1-hexadecanol(2－甲基－1－十六醇)

83.765

75

0.419

67

Heptacosane(二十七烷)

85.528

99

0.200

68

Dotriacontane(三十二烷)

88.057

99

0.376

69

1,4-Bis(3-methylindol-2-yl)benzene
(1,4－二(3－甲基吲哚－2－基)苯)

88.228

89

0.169

2.2讨论
　　(1)分析鉴定结果表明，茶条木挥发油主要化学成分为：二苯胺、棕榈酸甲酯、十六酸、十六酸乙酯、邻苯二甲酸二丁酯及二(2－甲基丙基)酯、油酸、正二十二烯、9－甲基及2,5－二甲基菲等，鉴出率占全油的78.31％。
　　(2)程菊英等^[2]曾对茶条木种子油的脂肪酸成分分析后认为，茶条木种子油中油酸和二十碳烯酸占总脂肪酸的75％以上。本文对茶条木地上部分挥发油化学成分进行了分析，除油酸外，尚检出了十二、十四、十六、十八等碳酸，也检出了亚油酸、棕榈酸、邻苯二甲酸、硬脂酸、十八碳二烯酸等许多有机酸的酯类成分。
　　(3)除脂肪酸外，茶条木挥发油中也含烃类及醇、酮类化合物以及含氮化合物，尤其二苯胺的相对含量占全油的29.969％，芳香及芳香杂环化合物也较为多见。

基金项目：中国科学院“西部之光”人才培养计划资助项目(科发人字[1997]0117号)
作者简介：秦波(1966－), 男, 甘肃镇原人, 博士研究生; 汪汉卿, 联系人.
作者单位：秦波（中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃兰州730000）
　　　　　高海翔（中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃兰州730000）
　　　　　汪汉卿（中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃兰州730000）
　　　　　鲁润华（中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃兰州730000）
　　　　　王敏（中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃兰州730000）

参考文献