测定染发剂中苯二胺的气相色谱法

测定染发剂中苯二胺的气相色谱法

彭超盼　邓穗兴　吴玉銮

摘　要：建立了气相色谱法同时测定染发剂中邻位、间位、对位苯二胺的方法。方法线性范围：邻苯二胺0.3～40.0g/L，对苯二胺0.2～50.0g/L，间苯二胺0.4～70.0g/L；平均回收率：苯二胺94.7％，对苯二胺92.2％，间苯二胺90.1％。该法灵敏度高、操作简便、准确。
关键词：苯二胺；气相色谱法；染发剂
分类号：TQ658.34;O625.631　文献标识码：A
文章编号：1004－4957（2000）01－0079－02

　　按照染发过程发生的化学变化，有机合成染料可分为氧化染料、还原染料和仿天然黑素染料[1]。氧化染料是目前最广泛应用的染发剂原料。氧化染料的染发原理是在氧化剂作用下,苯胺类物质在染色过程中被氧化为染料中间体，该中间体又在偶合剂（苯二酚类）的作用下发生偶合反应后产生颜色而染发。用得最多的显色剂有邻苯二胺（用于染成金黄色）、间苯二胺（用于染成紫色）、对苯二胺（用于染成棕黑色）。苯二胺有毒，可经皮肤被吸收。长期接触苯二胺可使呼吸系统、胃肠道和肝脏受损，还可发生贫血。苯二胺在化妆品中属限用物质，GB7916－87规定了它在化妆品中最大允许含量为6％[2]。QB/T1863－93提供了对苯二胺的检测方法，但邻、间、对苯二胺的同时检测，尚未有标准方法。很多染发剂除含对苯二胺外，还含有间、邻苯二胺。本文报道了气相色谱法同时测定染发剂中邻、对、间苯二胺的方法，方法具有分析时间短、灵敏度高、操作简便等优点。

1实验部分

1.1仪器与试剂

　　日本岛津GC－14型气相色谱仪，FID检测器，北京东西电子公司A－4700工作站。
　　邻苯二胺（AR）、间苯二胺（AR）、对苯二胺（CP）均为上海五联化工厂产品；样品1（用于染成浅棕色）、样品2（用于染成棕黑色）、样品3（用于染成金黄色）、样品4（用于染成棕黑色）均为市售产品；其他试剂为分析纯产品。
1.2色谱条件
　　色谱柱：3mm×2m不锈钢柱，内充填10％PEG20M＋ChromsorbWAW（直径0.177～0.149mm，经氢氧化钾－甲醇处理)柱温：200℃，汽化室和检测器温度均为250℃；载气N2：60mL/min;H2：50mL/min;空气：500mL/min；进样量1μL。
1.3溶液配制
　　2000mg/L标准溶液：称取0.0500g（精确到＋0.0003g）邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺标样分别置于25mL容量瓶中，用乙酸乙酯定容，摇匀待用。
1.4样品处理
　　称取0.05g试样于10mL离心管中，加5mL乙酸乙酯，振荡30s，加0.1g氯化钠，再振荡30s,于离心机（1000r/min）中离心3min，吸出上层有机相，管中试样再用3mL乙酸乙酯萃取，吸出有机相，合并萃取液，并用乙酸乙酯定容至10mL。

2结果与讨论

2.1色谱行为
　　在本色谱条件下，各组分分离良好，标样的色谱图见图1a;样品的色谱图中未见峰重迭现象,见图1b（以样品1为例）。



图1 标样溶液(a)和样品(b)的气相色谱图
Fig.1 Chromatograms of standard solution(a) and sample(b)
1. 邻苯二胺(o-phenylenediamine )2.对苯二胺（p-phenylenediamine) 3.间苯二胺(m-phenylenediamine )

2.2标准曲线和检出限
　　为了评价本色谱条件下定量方法的线性，配制了含量分别为0.5、1.0、2.0、3.0、4.0g/L的5个混合标样，对各个标样进行线性分析，线性方程、相关系数及检出限（信噪比S/N=2）如表1，其中y为样品含量（mg/L）,A为样品峰面积,可见在较宽的含量范围内，峰面积与含量有良好的线性关系。

表1 线性范围、 线性回归方程和检出限
Table 1 Linear range, linear regression equation and detection limit
 
Phenylenediamine Regression equation r Linear range
ρ/(g.L-1) Detection limit
ρ/(g.L-1) 
o-Phenylenediamine(邻苯二胺) y=0.0094A－0.0018 0.9987 0.3～40.0 0.1 
p-Phenylenediamine(对苯二胺) y=0.0164A＋0.0041 0.9971 .2～50.0 0.05 
0m-Phenylenediamine(间苯二胺) y=0.0258A＋0.0078 0.9977 0.4～70.0 0.3 

2.3回收率测定
　　以样品1为例，作加标回收率测定（扣除本底），结果见表2。
表2 回收率测定结果（n=5）
Table 2 Results of recovery test (n=5)
 
Phenylenediamine Original
m/mg Added
mA/mg Found
mF/mg Recovery
R/％ RSD
sr/％ 
o-Phenylenediamine 0.00 10.0 9.47 94.7 4.23 
p-Phenylenediamine 4.21 10.0 13.43 92.2 3.56 
m-Phenylenediamine 5.43 10.0 14.44 90.1 5.91 

2.4样品测定
　　按1.4处理样品，然后进行气相色谱分析，测量峰面积，用线性回归方程计算出样品中苯二胺的含量，结果见表3。
表3 样品分析结果
Table 3 Analysis results of samples
 
Sample
No Phenylenediamine(w／％) 
o- p- m- 
1 - 0.42 0.54 
2 - 2.3 - 
3 0.23 - - 
4 - 4.5 - 

作者简介：彭超盼（1966－）， 男， 广东揭阳人， 高级工程师， 博士.
作者单位：彭超盼（广州市产品质量监督检验所，广东广州510110）
　　　　　邓穗兴（广州市产品质量监督检验所，广东广州510110）
　　　　　吴玉銮（广州市产品质量监督检验所，广东广州510110）
参考文献：

[1]阎世翔.化妆品科学：上册[M].第1版.北京：科学技术文献出版社，1995.286～287.
[2]宋国艾，杨根源，陈勉哉.化妆品原料技术标准[S].北京：中国轻工出版社，1994.542～575.

收稿日期：1999－03－26