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【摘要】 目的分析山柰和苦山柰挥发油的化学成分。方法水蒸气蒸馏法提取挥发油后，采用气相色谱－质谱法分析，用峰面积归一法测定成分的相对含量。结果两个样品挥发油中共鉴定出54种化合物，约占挥发油总含量的97.0%。主要成分均为十五烷（20.88%，46.56%），桂皮酸乙酯(25.60%，10.94%),对甲氧基桂皮酸乙酯(28.69%，2.41%)，3-蒈烯(3.31%，11.36%)。结论两个样品的质量与文献均有显著差异，且样品2是苦山柰。
【关键词】 山柰； 苦山柰； 挥发油； 气相色谱-质谱法； 化学成分
Abstract:ObjectiveTo analyze the chemical constituents of essential oils of Rhizoma Kaempferiae.MethodsEssential oils were extracted from samples by steam distillation,The chemical constituents were determined by GC-MS with area normalization method.Results54 components were identified from essential oils, which compose of about 97.0% of the total essential oil. The main compounds of essential oils were Pentadecane（20.88%，46.56%）,Ethyl-cinnamate(25.60%，10.94%), Ethyl-p-methoxycinnamate(28.69%，2.41%),3-Carene(3.31%，11.36%). Conclusion Quality of essential oils in two samples is signifcantly different from that in references.The sample No.2 is K.marginata Carey.
Key words:Rhizoma Kaempferiae; Rhizoma K.marginata Carey; essential oils; GC-MS; Chemical constituents
山柰为姜科植物山柰Kaempferia.galanga L.的干燥根茎［1］。主产于广东、广西、云南等地。山柰（沙姜）具有温中散寒、除湿辟秽的功用。用于心腹冷痛、寒湿吐泻、牙痛。亦常用作调味香料。现代药理研究表明，山柰具有抗菌、抗组胺和抗癌作用［2］，山柰挥发油有抑制胃癌细胞增殖的作用［3］。近十几年来，对沙姜和苦山柰根茎精油化学成分的研究已有报道［4～6］，但对临床使用的山柰饮片挥发油成分的研究则未见报道。为了保证中医临床用药的安全性和有效性，本文对两个市售山柰饮片样品进行了气相色谱-质谱联用分析。现报道如下。
1 材料与仪器
1.1 样品山柰样品1购自江苏省徐州市同康药店，样品2购自徐州市某医院。经作者鉴定样品1来源为Kaempferia.galanga L.的干燥根茎；样品2来源为K.marginata Carey.的干燥根茎。
1.2 仪器与试剂GC-MS(气相色谱-质谱)联用仪（美国安捷伦公司）；NIST（98）质谱库。乙醚（无锡市亚盛化工有限公司，批号20040215）为分析纯。
2 方法与结果
2.1 样品挥发油的提取与供试液的制备分别取样品1和样品2粗粉各100g，称定重量，按文献［1］
附录XD挥发油测定法中的甲法提取5h，收集乳状馏出液用乙醚萃取，挥尽乙醚，分别得淡黄色挥发油1.3，1.1 ml，备用。分别精密移取各挥发油0.1 ml置于10 ml容量瓶中，加入乙醚至刻度，摇匀，再加入无水硫酸钠适量干燥后，取上层乙醚液作为供试液，供GC-MS分析用。
2.2 气相色谱-质谱联用分析［4～7］
气相色谱条件：HP－5MS毛细管色谱柱（0.25 mm×30 m，0.1 μm）；载气为高纯氦气，流速1.0ml·min-1；进样口温度280℃，分流进样，分流比50∶1。色谱柱升温程序：初始柱温为70℃，以15℃·min-1升至255℃，维持10 min，再以15℃·min-1升至270℃，维持5 min。
质谱条件：离子源EI，电离能量70 ev，离子源温度230℃，四极杆温度150℃，扫描质量范围为30～550 amu。
在上述实验条件下，取供试液2μl进样分析，得到各样品挥发油的总离子流色谱图1及图2，对总离子流色谱图的各峰进行质谱扫描后得到质谱图，经计算机NIST质谱数据库系统检索，得各化合物的结构式、英文名等信息，再反复与相关文献资料［2，6，7］核对，进一步确认各样品挥发油中的化学成分。并以色谱峰面积归一化法计算各组分的相对百分含量。结果两个样品挥发油中共鉴定出54种化合物，被鉴定出的化合物占挥发油总成分的97%以上。结果见表1。表1 样品挥发油的化学成分及其相对含量（略）
3 讨论
本实验中两个山柰饮片挥发油的含量分别为1.3%，1.1%，明显低于文献［1］中“不得少于4.5%(ml/g)”之规定。由表1可知，挥发油经GC-MS分析后，两个样品共鉴定54种化合物，其中样品1和样品2分别鉴定出43种和32种化合物（二者含有相同成分17种），被鉴定的化合物均约占挥发油总相对含量的97.0%以上。两者的主要成分均为正十五烷（样品1和样品2分别为 20.88%，46.56%），桂皮酸乙酯(25.60%，10.94%),反式对甲氧基桂皮酸乙酯(28.69%，2.41%)，3-蒈烯(3.31%，11.36%)。与文献［4，6］结果（反式对甲氧基桂皮酸乙酯 59.24%，87.4%；十五烷21.67%，0.66%；桂皮酸乙酯 5.27%，1.36%）相比，主要成分的相对百分含量均有显著差异。且样品2挥发油中成分的组成与含量与文献［6］中的苦山柰相近，证明其来源确为苦山柰的根茎，且其中正十五烷的含量很高，而反式对甲氧基桂皮酸乙酯含量很低，不能作为山柰入药。
山柰挥发油中对甲氧基桂皮酸乙酯的相对含量较高且具有抗癌活性［4］，应将其作为控制山柰饮片质量的主要指标性成分。采用气相色谱-质谱联用法对山柰挥发油进行质量分析，不仅能准确地鉴别山柰与苦山柰，而且能以反式-对甲氧基桂皮酸乙酯等成分为指标很好地控制山柰饮片的质量。
【参考文献】
［1］国家药典委员会.中国药典,Ⅰ部［S］.北京:化学工业出版社,2005:21.
［2］肖培根.新编中药志,第1卷［M］.北京:化学工业出版社,2002:91.
［3］刘彦芳,魏品康.山柰挥发油提取物对裸鼠原位移植人胃癌组织的影响［J］.临床肿瘤学杂志,2005,10(5): 486.
［4］樊亚鸣,任三香,陈永亨,等.GC/MS法分析广东阳春沙姜精油的化学成分［J］.食品科学,2005,26(6):196.
［5］周漩,宋粉云,钟兆健.不同产地沙姜挥发油成分的比较［J］.现代食品与药品杂志,2006,16(2):2.
［6］吴润,吴峻松,方洪钷,等.山柰和苦山柰精油化学成分的比较研究［J］.中药材,1994,17（10）:27.
［7］周家驹,谢桂荣,尹新建.中药原植物化学成分手册［M］.北京：化学工业出版社,2004.