点击显示 收起
摘要:目的 建立用毛细管色谱柱检测蔬菜中17种有机磷农药的快速检验方法。 方法 以HP-5毛细管色谱柱，用FPD检测器，通过程序升温进行检测。 结果 方法的变异系数为3.3%～5.2%，添加回收率为88.4%～105.6%，最低检出限为0.005～0.022mg/kg。 结论 本方法具有精密度高、分析速度快、分离效果好、回收率高等优点，具有一定的推广价值。
关键词:气相色谱仪;毛细管柱;有机磷农药
Discussion on the determination of several organic phosphorus insecticides in vegetables by using capillary gas-phase chromatography.HAN Jin-song，XIAO Bing.（Foshan Municipal Center for Disease Control and Prevention，Foshan528000，Guangdong，P.R.China）
Abstract:Objective To set up a quick testing method for detection of17organphosphorus pesticides in vegetables by using capillary gas Chromatography. Methods To test with HP-5capillary chromatogram clumn，by using FPD tester，through process-ing temperature rising. Results Method's variance quotient is3.3%～5.2%;vegetable adding recollection rate is88.4%～105.6%，minimum testing limit is0.005～0.022mg/kg. Conclusion This method is of high accuracy，analysis quickness，sepa-ration effective and high recollection rate，and is highly recommended.
Key words:Gas-phase chromatography;Capillary column;Organic phosphorus pesticide
有机磷农药是一类高效、广谱的化学杀虫剂，广泛用于蔬菜病虫害的防治。由于其毒性强，是引起蔬菜农药中毒的主要原因，因此对蔬菜中残留的有机磷进行检测十分必要;有机磷农药种类众多，一次检测多种有机磷农药的检测方法可节省分析成本，有利于中毒的快速检测，是理想的检测方法。现对采用HP-5毛细管柱、FPD检测器，一次测定蔬菜中常用的17种有机磷农药含量的实验方法进行探讨。
1 材料与方法
1.1 主要试剂 二氯甲烷、丙酮、无水硫酸钠、活性碳;17种农药标准品来自农业部环境保护研究所，每种成分均为100μg/ml，用丙酮稀释成每种成分均为2.0μg/ml的混合标准使用液。
1.2 主要仪器 HP6890气相色谱仪、附火焰光度检测器（FPD），带磷滤光片。
1.3 色谱条件 色谱柱为HP-530m×0.32mm×0.25μm;色谱柱温度:初始温度70℃，以10℃/min的升温速度程序升温至140℃，再以15℃/min的速度程序升温至280℃，恒温2min;进样口温度:230℃;检测器温度:250℃;进样体积:1ul;进样方式:不分流;载气:99.99%的高纯氮气;柱流量（恒压）:25psi;气流配比:H 2 :150ml/min，air110ml/min;各检测物出现保留时间（min）:①甲胺磷（6.380）、②敌敌畏（6.502）、③乙酰甲胺磷（9.009）、④敌百虫（9.292）、⑤异吸硫磷（10.903）、⑥久效磷（11.474）、⑦甲拌磷（11.544）、⑧乐果（11.881）、⑨二嗪农（12.326）、⑩异稻净瘟（12.770）、○11甲基对硫磷（13.216）、○12马拉硫磷（13.588）、○13杀螟虫（13.692）、○14对硫磷（13.942）、○15水胺硫磷（14.020）、○16喹硫磷（14.567）、○17乙硫磷（15.893）（见图1）。
1.4 样品前处理 将蔬菜切碎混匀，称取10g混匀的样品，置于研钵中，加无水硫酸钠研磨至粉末状，转移至250ml具塞锥形瓶中。加0.1g活性炭脱色，再加少许无水硫酸钠内将研钵清洗干净，一并转入锥形瓶中，加二氯甲烷50ml（以泡过样品为标准），放于电动振荡器上，振荡0.5h，经滤纸过滤于蒸发皿内，在通风柜中室温下自然挥至近干，用二氯甲烷少量多次洗涤残渣，移于10ml具塞刻度试管中，并定容至10ml，备用 ［1，2］ 。
1.5 测定方法 在设定的色谱条件下，以各农药的保留时间定性，以色谱峰面积为定量指标，采用外标法计算蔬菜中的农药残留量。
蔬菜中有机磷农药含量计算公式:
X=样品峰面积
标准峰面积×标准溶液浓度（ug/ml）×V M X:蔬菜中农药残留量mg/kg V:提取液化定容体积（ml）M:样品重量（g）
图1 17种有机磷农药气相色谱检测图谱（略）
2 结果
2.1 精密度试验 将配制好的17种有机磷农药混合标准溶液按照检测条件，重复进样6次，每次进样体积为1ul，得到相应成份的峰面积，以峰面积计算变异系数（见表1）。
表1 方法的精密度试验和检出限（n=6）（略）
Method's accuracy test and testing limit（n=6）（略）
2.2 回收率实验 在不含有机磷农药的蔬菜（经检测）中加入有机磷农药混合标准溶液（2.0mg/kg）进行回收试验，按上述检测方法，测定蔬菜中17种有机磷农药的添加回收率（见表1）。
2.3 最低检出限 当取样品10g，定容至1ml时，本方法的最低检测浓度范围（0.005～0.022mg/kg），符合农药残留分析的要求（见表1）。
3 讨论
3.1 毛细管色谱柱由于其分离能力强，分析速度快，适应面广等特点，已成为多种农药残留分析的最佳选择。本方法所采用的HP-5（键合，5%二苯基，95%二甲基聚硅氧烷）毛细管柱为弱极性柱，使用温度:-60～320℃，适用于农药、防腐剂、卤代烃等的样品。实验证明该柱在多种有机磷农药分析中分离效果较好。
3.2 载气流量的选择 本方法采用恒压不分流的方式进行，且载气压力较高（达到25psi）。主要原因:压力低，分离度较高，但灵敏度较低，峰形可能有拖尾的现象出现，而当压力过高则会出现分离效果不好，峰形尖锐的特点;经反复试验，选取最佳的平行点压力为25psi，这样才能满足分离效果和峰形好两者的要求。
3.3 柱温的选择 若初始柱温过低，则检测时间过长;若初始柱温过高会引起敌百虫分解，甲胺磷与敌敌畏分离效果不好。同时，为了适合多种农药检测要求，选用较低的初始柱温，以多级的程序升温，以达到分离多种有机磷农药检测的要求。
3.4 前处理简单快捷 采用本方法处理蔬菜样品简单快速，蔬菜中的水分和色素能被有效去除，减少检测样品对毛细管柱和检测器的损害，同时，能降低检测背景干扰，满足农残分析的要求。
3.5 采用本方法一次检测17种有机磷农药，检测时间为18min，变异系数3.3%～5.2%，最低检测浓度范围0.005～0.022mg/kg，平均回收率为88.4%～105.6%，满足检测要求，且具有快速、准确的优点。
综上所述，该方法具有分离效果好，准确度高，操作简便快速的特点，能够很好地满足日常有机磷农药检测的需要。
参考文献:
［1］中华人民共和国卫生部.食品卫生检验方法-理化部分（一）［M］.北京:中国标准出版社，2004，02:159～162.
［2］广东省卫生防疫站科研资料科.食品卫生检验中的仪器分析［J］.广东卫生防疫，1990，5:302～303.
作者单位:佛山市疾病预防控制中心，广东佛山 528000.