点击显示 收起
Exploration on the determination of F - ，Cl - ，NO 3- and SO 42- by using ion chromatography.
LI Hong-hua，XU Xiao-zuo，LIU Zu-qiang，et al.
（Baoan District Center for Disease Control and Prevention of Shen-zhen City，Shenzhen518101，Guangdong，P.R.China）
摘要:目的 探索离子色谱法定水中F - 、Cl - 、NO 3- 、SO 42- 的期限间核查可行性。 方法 以离子色谱仪测定F - 、Cl - 、NO 3- 、SO 42- 的核查。 结果 离子色谱仪测定F - 、Cl - 、NO 3- 和SO 42- 的精密度分别为0.4～4mg/L、2.0～20.0mg/L、20～20.0mg/L和2.0～20.0mg/L。各标准应用液4℃密闭保存可使用5个月。 结论 离子色谱法可作为测定水中F - 、Cl - 、NO 3- 、SO 42- 期间的核查。关键词:离子色谱;期间核查;测定
随着国家实验室认可和各种检验资质的认证，使各实验室的检测结果具可比性和引用性，仪器分析中对仪器和标准定期进行期间核查是分析准确性的保证。但现行国家标准对于具体分析工作中如何进行期间核查，核查哪些内容没有具体的规定和可供参考的规范。本文对离子色谱法测定水中F - 、Cl - 、NO 3- 、SO 42- 的期间核查内容和方法进行了探讨。
1 材料和方法
1.1 参考方法 《生活饮用水卫生规范》 ［1］ 和U.S.EPA Method300.1 ［2］ 。
1.2 仪器 DIONEX-500离子色谱仪，AS14分离柱，IonPacAGl4保护柱。
1.3 试剂 0.6‰碳酸钠（基准纯）淋洗液;混合标准系列:用1mg/ml的F - 、Cl - 、NO 3- 、SO 42- 单标准储备液（国家标准物质中心）配制成分别含F - :0.40，0.80，2.00，4.00mg/L;C1 - :2.00，4.00，10.0，20.0mg/L;NO 3- :2.00，4.00，10.0，20.0mg/L;SO 42- :2.00，4.00，10.0，20.0mg/L的混合标准系列。F - 、Cl - 、SO 42- 环境标准样品（国家标准物质中心），氟化物:编号3910118，浓度:0.805±0.040mg/L;氯化物:编号01815，浓度:2.74±0.019mg/L;硫酸盐:编号4100110，浓度:101±5mg/L，临用时稀释至10.1mg/L。
1.4 测定条件 以0.6‰碳酸钠为淋洗液，柱流速1ml/min，进样25μl。仪器精密度核查:将样品连续进样6次以上，计算相对标准偏差;仪器准确度核查:将混合标准进样测定，制作标准曲线，测定环境标准样品，计算相对偏差。标准溶液核查:用要核查的标准制作标准曲线，测定新配制标准溶液或测定环境标准样品，计算相对偏差。
2 结果
2.1 仪器精密度 以4mg/L氯化物标准进样7次，测得峰面积如下:522581，516251，510446，509226，504652，512955，520124。相对标准偏差（RSD）=1.2%，相对标准偏差（RSD）小于5%，判定仪器精密度核查合格。
2.2 仪器准确度 通过用标准曲线定量，环境样品的实测值和标准值之间的相对偏差小于5%，判定仪器准确度核查合格。核查结果见表1。表1 氟化物、氯化物和硫酸盐测定值与标准值的差异（略）
2.3 标准溶液核查 混合标准系列配制后，每次使用时都用1mg/ml的F - 、Cl - 、NO 3- 、SO 42- 单标准储备液（国家标准物质中心）新配一混合标准进样测定（该混合标准浓度为:氟化物1.00mg/L，氯化物10.0mg/L，硝酸盐10.0mg/L，硫酸盐10.0mg/L），计算测定值和配制浓度的相对偏差，在日常工作中完成标准的期间核查。在用密封胶封口，4℃冰箱保存的状态下，氟化物、氯化物、硝酸盐、硫酸盐混合标准经5个月的核查，相对偏差在5个月内可保持在小于5%以内。核查结果见表2。 表2 不同时间测得氟化物、氯化物和硫酸盐标准的相对偏差（略）
在经过长时间的存放（总共观察了151d）后，所配制的溶液的测定值与其真实值进行比较，统计结果:氟化物t=0.13，氯化物的t=0.61，硝酸盐的t=0.03，硫酸盐t=0.36，自由度ν=8，t 0.01，8，双侧 =3.355，P<0.01，各统计结果差异均无显著性，可认为在上述条件下，在经过长时间的存放（151d）后，氟化物、氯化物、硝酸盐、硫酸盐混合标准仍然能够保持稳定和满足分析要求。
3 讨论
3.1 通过对仪器和标准的期间核查，可以保证检测结果的准确性。对仪器的核查结果显示本仪器的精密（氯化物的RSD=1.2%）和准确度（各标准的测定值与真实值的相对偏差<2.5%）均符合分析的要求。3.2 现行国标对大多数标准没有明确规定使用期限，因此期间核查可以成为以后标准的使用期限的依据。根据《检测和校准实验室能力的通用要求》中规定，应根据规定的日程对参考标准、基准、传递标准以及标准物质（参考物质）进行核查，以保持其校准状态的置信度 ［3］ 。从结果可以认为，标准混合溶液在用密封胶封口，4℃冰箱保存的状态下，可以稳定5个月。该结果可以作为今后工作中标准的存放时间和使用时间的依据。
3.3 本核查方法是从本实验室的需要而提出的，在经过长时间的运行之后证明是可行的，有效的;不同的实验室对仪器和标准的期间核查方法应根据实际工作的需要，探索出适合自己的方法。
参考文献:
［1］卫生部.生活饮用水卫生规范［S］.2001.
［2］U.S.EPAMethod300.1The Determination of Inorganic Anions in Drinking Water by ion Chromatography.
［3］国家技术监督局.检测和校准实验室能力的通用要求［S］.GB/T15481-2000.
作者单位:1.深圳市宝安区疾病预防控制中心，广东深圳 518101;
2.深圳市宝安区人民医院，广东深圳 518101.
收稿日期:2005-01-10