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【摘要】 目的 寻找快速、简单的鉴别方法，为五味子类药材的快检工作提供依据。 方法 采用性状、薄层色谱法对北五味子、南五味子等十余批次五味子药材进行鉴别。结果 依据种子表面性状特征，可将北五味子、南五味子等十余批次五味子药材分为3个类型。五味子甲素、乙素、酯甲、醇甲的薄层定性表明：薄层色谱法不仅可以用于鉴别五味子，而且对其有效成分含量可以做出初步的判别。结论 五味子类药材可以根据种子表面的性状特征和薄层色谱结果加以鉴别。
【关键词】 五味子;南五味子;鉴别
【Abstract】 Objective To find quick and simple identification ways which provide a basis for the crude drug of Fructus Schisandra Chinensis.Methods Componded with Characters and TLC qualitative analisys for Fructus Schisandra Chinensis, Fructus Schisandra sphenantherae and so on.Rresults The fruits of Fructus Schisandra Chinensis and Fructus Schisandra sphenantherae could classified to 3 types with the characters of the seed surface.The results of TLC show that TLC could not only identificate Fructus Schisandra Chinensis,but also judge the concentrition of key gredints primarily.Conclusions We can identificate Fructus Schisandra Chinensis by characters of seed surface and TLC.
【Key words】 Fructus Schisandra Chinensis;Fructus Schisandra sphenantherae;identification
五味子为木兰科植物五味子Schisandra chinensis (Turcz.)Baill的干燥成熟果实，习称“北五味子”。 南五味子为华中五味子Schisandra sphenanthera Rehd.et Wils. 的干燥成熟果实。二者具有收敛固涩、补气生津、补肾宁心之功效[2]。1995年版《中国药典》将北五味子与南五味子收载于同一项下，二者均称五味子，拉丁名为Fructus Schisandrae。2000年版和2005年版《中国药典》将北五味子与南五味子分别收载，北五味子即为五味子，南五味子作为一味药单独列出，按现行药典的分类来看，南五味子并非五味子，二者不可混为一谈，五味子就是指北五味子。
五味子为木兰科(Schisandraceae)五味子属(Schisandra Michx.)植物分布于黑龙江、吉林、辽宁、河北、山西、内蒙古、陕西等省(自治区)。南五味子为木兰科(Schisandraceae)五味子属(Schisandra Michx.)植物，广泛分布于河南、山西、陕西、甘肃、江苏、浙江、安徽、江西、湖南、湖北、四川、贵州、云南等省[3]。文献[3]资料表明：不同品种及产地的五味子类药材果实中含有木脂素成分有较大差异，并与地理分布有一定的相关性;另一方面，同属植物翼梗五味子、滇翼梗五味子、毛叶五味子、毛脉五味子、红花五味子、披针叶五味子、金山五味子、兴山五味子、白花球蕊五味子、滇藏五味子、中华五味子及绿叶五味子在民间也做药用，并且这几种植物的干燥果实与北五味子及南五味子的外形相似，不易区分。此外，由于北五味子的价格较高，市场上常出现以五味子中掺有南五味子或以南五味子及其他五味子果实冒充北五味子的情况;用葡萄属植物山葡萄(Vitis amurensis Rupr)的干燥果实冒充五味子的情况;也有用提取过的五味子充当五味子的情况。针对五味子类药材的来源混杂不清、质量参差不齐，因此有必要对五味子类药材进行鉴别。
根据药品监督工作量大、面广，又面临缺乏资金和先进的检验仪器设备这一实际情况，为广大基层检验人员提供多方面、科学的、简单快速的鉴别假劣药的方法很重要。笔者通过阅读大量资料，总结前人对五味子类药材的鉴别研究经验，并通过实验对收集的15个五味子类药材及伪品进行比较鉴别，摸索出简单、快捷的鉴别方法，最终目的是为基层药品监督检验人员提供快检工作的依据，以便他们用本文提供的方法进行初筛，对可疑药品进行暂控，进一步做法定检验，以缩短检品的检验周期，节省人力物力，防止假劣药品的转移和流失，有效的打击不法分子。
1 资料总结部分
1.1 性状鉴别
五味子果实为呈不规则的球形或扁球形，直径5～8mm，表面红色、紫红色或暗紫红色，皱缩有时数个粘在一起，果皮肉质柔软，内含种子1～2粒。种子肾形，表面棕黄色，有光泽;种皮坚硬而脆，果皮气微，味酸。种子破碎后有香气，味辛辣而微苦[5]。
南五味子呈球形或扁球形，较小，直径4～6mm，外皮棕红色或暗棕色，果皮肉质较薄，干瘪，皱缩，果皮常紧贴种子上，种子1～2粒，肾形，较小，表面棕黄色，略呈颗粒状，破碎后有香气[3]。
根据不同品种五味子药材种子表面特征[4]，将其分为3个类型,见表1。表1 3个类型五味子药材表面特征
1.2 薄层色谱鉴别
不同品种及产地五味子类药材的木脂素成分的含量[3],见表2～4。
1.3 综合以上资料汇总如下
(1)含量。由以上表格中的数据可以看出，北五味子中的木脂素含量与南五味子有明显区别，就五味子乙素而言，北五味子中乙素的含量在0.8%～5.0%，而南五味子中乙素的含量几乎都为零。对于南、北五味子的乙素含量，有关文献对其用薄层色谱方法进行了鉴别，并采用薄层扫描法对南、北五味子中五味子甲素和乙素的含量进行测定，结果表明南五味子中含有五味子甲素，基本不含乙素，而北五味子中含有五味子甲素和乙素。因此，利用薄层鉴别，即可鉴别南、北五味子。(2)性状及薄层色谱要点，见表5。表2 北五味子中木脂素的含量表3 南五味子中木脂素的含量表4 红花五味子等12种五味子中木脂素的含量表5 性状及薄层色谱要点
2 实验部分
2.1 实验材料 见表6。
2.2 实验方法
2.2.1 性状鉴别
取五味子成熟果实，观察表面，去其果肉，观察种子。如果果皮紧贴种皮可将其在水中泡10min。
2.2.2 薄层色谱鉴别
2.2.2.1 仪器与试药
(1)仪器：ZF-I型紫外分析仪(上海顾村电光仪器厂)，CQX25-06超声波清洗器(上海必能信超声有限公司)。(2)试药：薄层板为GF254板(青岛海洋化工厂分厂生产的预制板，厚度0.25mm)，实验所用试剂均为分析纯。
2.2.2.2 方法与结果
(1)层析条件：板均为GF254板，展开剂为表4中的展开剂。(2)对照品溶液的制备：分别取五味子甲素、乙素、醇甲、酯甲对照品(均购于中国药品生物制品检定所，批号分别为 764-9402、765-9001、0857-9601、1529-200001)分别加甲醇制成每1mg/ml的溶液。(3)样品溶液的制备：分别取样品1g捣碎，加不同的溶剂分别研磨或超声提取5min，滤过，滤液供点样用。(4)薄层色谱方法：分别吸取供试品溶液(表4中)及对照品溶液，分别点于同一硅胶GF254薄层板;点样量2μl;展开，展距8cm;取出，晾干，置紫外灯254nm下观察。表6 药品产地表7 溶剂、提取方法、展开剂、薄层图一览表
2.3 实验结果
2.3.1 性状鉴别
15个样品在性状上可分为3种,见表8。表8 样品性状鉴别种子性状特征 样品序号山葡萄[6] 种子卵圆形或三角状卵圆形，一端钝圆，一端稍尖，表面红棕色，背面有一个匙形浅沟，腹面中央有一个突起的棱，二侧各有一个长圆形凹陷。 1以北五味子为代表的类型1 种子肾形，表面光滑 2、5、7、8、9、10、11、12、13、14、15以南五味子为代表的类型3 种子肾形或球形，表面颗粒状 3、4、6
2.3.2 薄层鉴别
上述的10种方法中，分别比较了2种提取方法、3种提取用溶剂和7种展开剂，实验结果表明：用乙醇作提取溶剂不仅毒性小，而且斑点清晰容易鉴别，研磨和超声的提取效果都很好，如在快检车上无超声装置，就可以选用研磨的方法。用石油醚(60℃～90℃)-甲酸乙酯-甲酸(15：5：1)的上层溶液为展开剂，操作复杂，展开速度慢(见TLC图6)。甲苯-乙酸乙酯(9：1)为展开剂展开速度快，斑点清晰，Rf值适中，利于观察鉴别(见TLC图1～4);但考虑到甲苯毒性大，尝试用石油醚代替甲苯，将石油醚与乙酸乙酯按不同比例配成展开剂，比较得出：用石油醚-乙酸乙酯(4：1)为展开剂，展开速度快，效果好(见TLC图7)。因此认为，方法5是比较快捷、简单、有效的方法。
4 讨论
结合性状和薄层鉴别:样品1为山葡萄，从性状上即可鉴别，薄层鉴别无暗斑点(见TLC图1～4)。样品2、5、8、9、10、11、12、13、14、15为北五味子;薄层色谱图谱与五味子甲素、乙素、醇甲、酯甲暗斑位置相同，乙素位置的暗斑较甲素大且浓，甲素位置的暗斑相对乙素来说不明显(见TLC图5)。
样品7的薄层色谱图谱与北五味子暗斑位置相同，但暗斑与北五味子相比较淡，所以伪五味子为加工提取过的北五味子(见TLC图1～3)。样品3、4、6性状上属于类型3，其薄层色谱图上在与五味子乙素的相应位置上几乎无暗斑，样品4在五味子醇甲、酯甲的相应位置上有暗斑，为南五味子;样品3、6在五味子醇甲的相应位置上无暗斑、酯甲的相应位置上有暗斑，甲素含量明显很多，为南五味子(见TLC图1、5)。
在五味子的快检工作中，建议用北五味子对照药材为对照品，其他样品的色谱斑点与之相比较，斑点位置大小、浓淡与北五味子相近，则为北五味子，乙素位置无斑点或斑点比甲素淡，则不是北五味子，再根据其他成分来确定其品种。 表9 鉴别结果
【参考文献】
1 陶淑娟.北五味子与南五味子的比较鉴别.人参研究，2001，2：42-43.
2 国家药典委员会.中国药典,1995年版一部.广州：广东科技出版社.北京：化学工业出版社,1995.
3 肖培根.新编中药志,第二卷.北京：化学工业出版社，2002.
4 郑虎占.中药现代研究与应用,第1卷.北京：学苑出版社，1997.
5 国家药典委员会.中国药典,2000年版一部.北京：化学工业出版社，2000.
6 中国药品生物制品检定所，广东省药品检验所.中国中药材真伪鉴别图典,第三册.广州:广东科技出版社，2002.
7 孙长荣.中药材理化鉴定.石家庄：河北科学技术出版社，1993.
8 韩正洲,李亚凤.南、北五味子的薄层色谱鉴别及定量分析.时珍国药研究,1997,8(4):334.
9 编委会.最新中草药真伪鉴别实用大全,第二卷.北京：中国电子音像出版社，2003.
10 高建平,王彦涵，陈道峰.南五味子类药材的鉴别研究.中草药,2003,34(7):345.
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13 康廷国.中成药薄层色谱鉴别.北京：人民卫生出版社，1995.
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