GC/MS法鉴别分析真、伪肉桂挥发油化学成分色谱分析实例 | 39康复网

肉桂(Cinnamomum cassia Presl)为樟科植物肉桂的干皮及枝皮，多在冬、秋采收阴干，其外观呈半圆槽状或卷筒状，外表面灰棕色，有细皱纹及小裂纹，皮孔椭圆形，内皮呈红棕色，芳香而味甜辛。分布于福建、广东、广西、云南等地^[1]。肉桂性状：辛、甘、热；归肾、脾心、肝经，且有补火助阳，散寒止痛，温通经脉之功能。用于治疗阳痿、尿频，产后癃闭，肝硬化腹水，哮喘、支气管肺炎，口疮，小儿腹泻、小儿疝气，痹症等等^[2]。对于肉桂挥发油化学成分虽已有文献报道^[3，6]，但由于肉桂挥发油的成分较复杂，因产地不同，提取方法不同，结果有明显的差异，而且由于樟科肉桂属于多种植物的树皮常混为肉桂药用，流入市场的伪肉桂严重影响了肉桂的品质。本文通过对真、伪肉桂外观物性和挥发油化学成分的对比，得出真、伪肉桂虽然在外观、物性差别不大，如不仔细辨认，可以以假乱真。通过测定真、伪肉桂挥发油化学成分，得其化学成分差别较大，肉桂挥发油主要成分为肉桂醛，占总油量的70%，而伪肉桂挥发油中，肉桂醛成分很少，据此，可以为鉴别真、伪肉桂提供理论依据。

1 实验部分

1.1仪器与材料

HP6890GC／5973MSD气－质联用分析仪（安捷伦科技有限公司），附G1701BA-B.01.00 ChemStation软件，G1033A,D.01.00 NIST98 标准质谱检索库。阿贝折光仪（型号2W）挥发油提取器（常规玻璃仪器），肉桂（市售），伪肉桂(购于自由市场香料滩，经山东药检所鉴定伪肉桂为可作为香料和调味品的樟科植物柴桂C.tamala (Buch-Ham)Nees et Eberm.)，无水硫酸钠（分析纯，天津开发区海晶精细化工厂生产）

1.2 真、伪肉桂物性对比和挥发油的提取

将真、伪肉桂粉碎后，分别用挥发油提取器按常规水回流法提取挥发油，经无水硫酸钠干燥得挥发油。真、伪肉桂物性对比和挥发油外观性状对比列表1、表2。

*通讯联系人.另注本研究为山东省自然科学基金项目（Y2001B05）

	外观	质地	油性	气味	折光率
肉桂	槽状或卷筒状	质硬而脆、易折断	油性大	芳香味甜、辛	1.5960
伪肉桂	与上酷似	质坚硬、不易折断	无油性	味辣不甘	1.4706

表1：真、伪肉桂物性对比

表2：真、伪肉桂挥发油外观性状比较

	颜色性状	收油率	气味
肉桂油	黄色澄清液体久置颜色加深	1.7%	特异香气味甘甜
伪肉桂油	淡黄色澄清液体	0.8%	特异香气味辛辣

1.3肉桂色谱条件

色谱柱：HP-5MS，5%苯甲基聚硅氧烷弹性石英毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm），进样口温度：230℃，柱室温度：初始温度120℃（5min），以5℃/min升温速率升至150℃（保持7min），载气：高纯氦气，柱前压80kPa，流速1ml/min，分流比40:1。

1.4肉桂质谱条件

接口温度：220℃，电离方式：EI，电子能量：70eＶ，离子源温度230℃，四极杆温度150℃，调谐方式：标准调谐，质量扫描方式：扫描范围：10～425amu，电子倍增器电压：1294V。

2 结果与讨论

2.1在上述实验条件下，对真、伪肉桂挥发油分别进行气相色谱-质谱分析，真、伪肉桂分别分离出61种和66种组分，以面积归一化法测得挥发油各组分相对百分含量，经过质谱计算机G1701BA-B.01.00 ChemStation软件和G1033A,D.01.00 NIST98 标准质谱检索库检索，分别鉴定了35个化学成分，结果列于表3，表4；

2.2从表中结果可以看出，真、伪肉桂挥发油有11种组分相同，相对含量一般伪肉桂比肉桂高，它们是α-蒎烯、莰烯、葑醇、樟脑、松油烯-4-醇、α-蛇麻烯、咕巴烯、γ-杜松烯、杜松-5,8-二烯、α-杜松醇、龙脑。但主要化学成分相差较大，肉桂的主要化学成分为肉桂醛，相对含量为87%，伪肉桂的主要成分为桉叶油素、α-松油醇、松油烯-4-醇，相对含量分别为30.91%、21.12%、12.37%；

2.3通过对真、伪肉桂物性、挥发油外观及化学成分对比研究，真、伪肉桂虽然从外观上相近，但从挥发油化学成分上有着本质的区别，实验为两者的鉴别提供了可靠的依据。

序号 №	t_R/ min	化合物名称 Compound	分子式 Formula	Mr	质量分数 w(%)
1	1.71	己醛 Hexanal	C₆H₁₂O	100	0.03
2	1.81	呋喃甲醛(糠醛) Furfural	C₅H₁₄O₂	96	0.02
3	1.95	苯乙烯 Styrene	C₈H₈	104	0.09
4	2.08	α-蒎烯 α-Pinene	C₁₀H₁₆	136	0.08
5	2.15	莰烯 Camphene	C₁₀H₁₆	136	0.09
6	2.20	苯甲醛 Benzalolehyde	C₇H₆O	106	0.75
7	2.36	α-水芹烯 α-Phellandrene	C₁₀H₁₆	136	0.02
8	2.48	苎烯 Limonene	C₁₀H₁₆	136	0.07
9	2.52	桉树脑 Eucalyptol	C₁₀H₁₈O	154	0.06
10	2.65	α,4-二甲基苯甲醇 Benzenemethanol,α,4-dimethyl	C₉H₁₂O	136	0.02
11	2.78	苯乙酮 Acetohpenone	C₈H₈O	120	0.03
12	3.16	葑醇 Fenchol	C₁₀H₁₈O	154	0.02
13	3.52	樟脑 Camphor	C₁₀H₁₆O	152	0.21
14	3.67	苯丙醛 Benzenepropanal	C₉H₁₀O	134	1.69
15	3.75	龙脑 Borneol	C₁₀H₁₈O	154	0.22
16	3.86	松油烯-4-醇 Terpinen-4-ol	C₁₀H₁₈O	154	0.04
17	4.02	α,α,4-三甲基环己烯-3-甲醇 3-Cyclohexene-1-methanol,α,α,4-trimethyl-	C₁₀H₁₈O	154	0.11
18	4.53	肉桂醇 Cinnamylalchol	C₉H₈O	132	1.36
19	6.09	肉桂醛 Cinnamaldehyde	C₉H₈O	132	87.23
20	7.80	咕巴烯 Copaene	C₁₅H₂₄	204	0.66
21	9.46	乙酸肉桂酯 2-Propen-1-ol,3-phenyl,acelale	C₁₁H₁₂O₂	176	0.47
22	9.69	α-石竹烯 α-Caryophyllene	C₁₅H₂₄	204	0.09
23	10.2	γ-杜松烯 γ-Cadinene	C₁₅H₂₄	204	0.13
24	10.5	十二烷 Dodecane	C₁₂H₂₆	170	0.07
25	10.66	顺-1,4-二甲基金刚烷 Cis-1,4-dimethyladamantane	C₁₂H₂₀	164	0.07
26	10.78	α-蛇麻烯 α-Muurolene	C₁₅H₂₄	204	0.48
27	10.91	β-没药烯 β-Bisabolene	C₁₅H₂₄	204	0.09
28	11.34	δ-杜松烯 δ-Cadinene	C₁₅H₂₄	204	0.65
29	11.51	α-金合欢烯(法呢烯) α-Famesene	C₁₅H₂₄	204	0.05
30	11.58	杜松-5,8-二烯 Cadinene-5,8-diene	C₁₅H₂₄	204	0.08
31	11.77	邻甲氧基-肉桂醛 2-Propenal,3-(2-methoxyphenyl)-	C₁₀H₁₀O₂	162	0.96
32	12.72	3-(4-羟丁基)-2-甲基-环己酮 Cyclohexanone,3-(4-hyhroxybutyl)-2-nethyl-	C₁₁H₂₀O₂	184	0.13
33	13.13	γ-榄香烯 γ-Elemane	C₁₅H₂₄	204	0.11
34	14.05	异喇叭烯 Isoledene	C₁₅H₂₄	204	0.09
35	15.15	α-杜松醇 α-Cadinol	C₁₅H₂₆O	222	0.62

总计					96.89

表3：肉桂挥发油化学成分分析

Analysis of Chemical Component of the genuine and fakeEssential Oil from Cinnamon by GC/MS

DONG Yan¹,CUI Qing-xin²,WEI Xing-guo¹,ZHAI Guan-jie

(1Dezhou University, Dezhou Shandong 253023;2.Liaocheng University,Liaocheng Shandong 252029) Abstract: The essential oil was extracted from Cinnamon by steam distillation mothed. The composition of genuine and fake essential oil was analyzed by combined means of programmed temperature capillary GC/MS. 35 components were separated and identified, which composed in about 96.89% of the total essential oil volume for genuine essential oil and 94.35% for fake essential oil, respectively. The experiment results were exact and repeatable for this system.

Key word: Cinnamon;Essential oil;GC/MS; Analysis

参考文献

1 冉先德主编.中华药典.哈尔滨：哈尔滨出版社，1993：853

2 李希新苏明廉主编.当代临床应用.山东：济南出版社，1994：363-365

3梅文莉，等.锡兰肉桂的化学成分.天然产物研究与开发，2002，14（3）：14

4李玲玲，等.肉桂油气相色谱与气质联用分析.药物分析杂志，2002，20（2）：116

5王桂荣，肉桂枝和叶中肉桂油的分析.华西中药学杂志，1994，9（4）；248

6刘林亚，中药植物肉桂化学成分的对比研究，四川中医，2001，19（1）：116

序号 №	t_R/ min	化合物名称 Compound	分子式 Formula	Mr	质量分数 w(%)
1	1.73	3-甲基丁醇-1 1-Butanol,3-methyl-	C₅H₁₂O	88	0.05
2	1.93	4-甲基戊醇-1 1-Pentanol,4-methyl-	C₆H₁₄O	102	0.02
3	2.14	α-侧拍烯 α-Thujene	C₁₀H₁₆	136	0.25
4	2.18	α-蒎烯 α-Pinene	C₁₀H₁₆	136	4.10
5	2.26	莰烯 Camphene	C₁₀H₁₆	136	1.88
6	2.34	β-蒎烯 β-Pinene	C₁₀H₁₆	136	0.65
7	2.48	α-菲兰烯 α-Phelladrene	C₁₀H₁₆	136	0.13
8	2.54	Δ-蒈烯 [+]-2-Carene	C₁₀H₁₆	136	0.33
9	2.59	对-甲基-异丙基苯 Benzene,1-methyl-4-(1-methylethyl)-	C₁₀H₁₄	134	3.29
10	2.66	桉叶油素 Eucalyptol	C₁₀H₁₈O	154	30.91
11	2.79	3-蒈烯 3-Carene	C₁₀H₁₆	136	1.31
12	3.06	芳樟醇 Linalool	C₁₀H₁₈O	154	8.05
13	3.32	葑醇，小茴香醇 Fenchol	C₁₀H₁₈O	154	0.45
14	3.54	薄荷烯醇 menthenol	C₁₀H₁₈O	154	0.09
15	3.69	樟脑 Canphor	C₁₀H₁₆O	152	0.42
16	3.74	莰烷醇 Campanol	C₁₀H₁₈O	154	0.26
17	3.93	龙脑 Borneol	C₁₀H₁₈O	154	2.49
18	4.05	松油烯-4-醇 Leroinen-4-ol	C₁₀H₁₈O	154	12.37
19	4.25	α-松油醇 α-terpineol	C₁₀H₁₈O	154	21.12
20	5.15	香橙醇 Nerol	C₁₀H₁₈O	154	0.32
21	5.51	香橙醛 Neral	C₁₀H₁₆O	152	0.07
22	5.90	龙脑乙酸酯 Bornyl acetate	C₁₂H₂₀O₂	196	1.89
23	6.07	5-（2-丙烯基-1，3苯并间二氧杂环戊烯 1,3-Benzodioxole,5-(2-propenyl)	C₁₀H₁₀O₂	162	0.40
24	7.30	荜澄茄油烯 α-Cubebene	C₁₅H₂₄	204	0.07
25	7.97	咕巴烯 Copaene	C₁₅H₂₄	204	0.14
26	9.05	氧化石竹烯 Caryophyllene oxide	C₁₅H₂₄O	220	0.13
27	9.87	3，7-二甲基辛三烯-[1，3，6]1,3,6-Octariene,3,7-dimethyl-	C₁₀H₁₆	136	0.05
28	10.41	喇叭茶醇 Ledol	C₁₅H₂₆O	222	0.18
29	10.94	α-蛇麻烯 α-Muurolene	C₁₅H₂₄	204	0.41
30	11.53	去氢白菖烯 Calamenene	C₁₅H₂₂	202	1.41
31	11.77	杜松-5，8-二烯 Cadina-5,8-diene	C₁₅H₂₄	204	0.37
32	12.28	大根香叶烯 Germacrene B	C₁₅H₂₄	204	0.28
33	12.92	4-（2-羧乙基）氨基-2（1H）-嘧啶酮 2（1H）-Pyrimidinone,4-[(2-Carboxyethyl)amino]-	C₇H₉N₃O₃	183	0.11
34	14.3	杜松烯 Cadinene	C₁₅H₂₄	204	0.11
35	15.4	γ-杜松烯 γ-Cadinene	C₁₅H₂₄	204	0.24

总计					94.35

表4伪肉桂挥发油化学成分分析

作者： 2007-5-18

GC/MS法鉴别分析真、伪肉桂挥发油化学成分

DONG Yan1,CUI Qing-xin2,WEI Xing-guo1,ZHAI Guan-jie

DONG Yan¹,CUI Qing-xin²,WEI Xing-guo¹,ZHAI Guan-jie