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摘要：提出用HP－1毛细管色谱柱分析测定碳五馏分中组分含量的分析方法，研究了其测定条件，并对分离后的组分用质谱方法进行定性，按确定的分析条件，碳五馏分中各组分得到较好的分离，精密度好，分析结果准确可靠。
关键词碳五馏分，毛细管色谱，气相色谱－质谱法
上海石油化工股份有限公司化工研究所的2.5万吨/年的碳五分离装置是我国第一套碳五分离工业性试验生产装置，以乙烯装置副产物碳五馏分为原料，主要产品为异戊二烯、间戊二烯和双环戊二烯。
在碳五馏分中，除了碳五外，还有碳四、碳六等，除烷烃、单烯烃、二烯烃、炔烃、环烃等外，还有不少异构体，组分复杂，沸程范围大。
有关碳五分析方法大都采用填充柱法，固定液多为弱极性，一般采用二元柱或三元柱，有的分析方法还需进行切割和反吹，柱温要求低，分析周期长。这些方法用来分析碳五馏分时，难以将碳五、碳六等组分同时分离完全。近年来有报道采用毛细管色谱法分析碳五组分，但组分定性不够完整，有的方法需要较低的柱温，不能适应碳五馏分的日常分析。
我们选用HP－1毛细管色谱柱，应用程序升温，确定了较为理想的分析条件，能使碳五馏分中各组分一次分离完全，并用色质联用，结合标样对照、文献查阅等方法对组分进行了定性。
1、实验部分
1.1仪器
HP－4890毛细管气相色谱仪(FID检测器),HP－3395数据处理机；HP－6890/HP－5973色谱－质谱联用仪,美国NBS75K谱库。
1.2实验条件
1.2.1色谱分析条件HP－1弹性石英毛细管柱(50m×0.22mm×0.33μm)；载气为高纯氮气，分流比50∶1；程序升温：20℃保持11min后，以15℃/min速率，升至180℃，保持8min;气化温度160℃，检测温度220℃；进样量0.4μL，按面积归一化法计算样品中各个组分的含量，测定结果以质量分数表示。
1.2.2质谱分析条件HP－1弹性石英毛细管柱(50m×0.22mm×0.33μm)，离子源温度210℃，电子能量70eV，扫描范围30～600u。
2、结果与讨论
2.1分析操作条件的确定
根据在本法中出峰相邻的环戊二烯(CPD)和顺式间戊二烯两个组分的分离情况，确定分析测定条件。
(1)柱温:实验表明将初始柱温控制在18～20℃较为适宜，加上采用程序升温，碳五馏分中有关组分基本都能得到较好的分离，分析周期仅26min左右。
(2)毛细管色谱柱选择:根据实验得到的毛细管色谱柱的有效塔板高度和有效塔板数、CPD和顺式间戊二烯分离所需要的分离度要求，可计算出在不同柱温条件下所需要的理论柱长。我们选用50m×0.2mm×0.33μm的HP－1毛细管柱。
(3)载气:选用氮气作为载气，载气流量为0.8mL/min，线速度为8.8cm/min。
2.2分离情况
HP－1毛细管色谱法分析碳五馏分样品（碳五原料）的典型色谱图。可以看出，样品中碳四、碳五、碳六等组分，包括含量较低的一些组分都得到较好的分离，峰形对称。
2.3组分定性
我们用色谱－质谱分析方法对分离后的组分进行了定性，共确定了65个组分（不包括二聚物），通过查阅文献确认了38个组分，用标准样品验证了其中21个组分。通过定性，基本搞清了碳五原料及碳五装置各取样点碳五样品中组分情况。
2.4准确度和精密度
实验表明，HP－1毛细管色谱法测定碳五馏分组分含量，样品中各组分的回收率令人满意，方法重复性好，精密度高，误差小，分析结果准确可靠。
3、结论
用HP－1毛细管色谱法分析碳五馏分，样品中各组分能一次有效分离完全，组分分离情况远好于一些填充柱方法。毛细管方法精密度高，重现性好，分析结果准确可靠，分析速度快，还可根据有关取样点样品不同组成情况和分析要求，适当改变分析条件，缩短分析时间。本法可应用于碳五产品质量分析和碳五分离装置运转控制分析。