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摘要： 报告了空气中氯乙酸的气相色谱测定法。空气中氯乙酸以硅胶管采集，经FFAP-H3PO4-Chromosorb W AW-DMCS色谱柱分离，氢火焰离子化检测器检测。方法检测限为6.5 ng(进样量1 μl)；标准系列各管相对标准偏差4.9%～5.6%；以水作解吸剂，氯乙酸的解吸效率为97.5%～103.5%；穿透容量大于4.9 mg(每200 mg硅胶)；采集的样品稳定，室温下至少可以保存2周。
关键词：氯乙酸 气相色谱测定法 解吸效率
作业环境空气中氯乙酸(chloroacetic acid)的测定方法曾有报道采用高效液相色谱法［1］、气相色谱法［2］、离子色谱法［3～5］、分光光度法［6］。美国职业安全卫生研究所推荐采用离子色谱法［3］本文对氯乙酸的气相色谱测定法的色谱条件、样品采集与处理进行了规范化研究，试验结果报告如下。
1 材料与方法
1.1 仪器
① 硅胶管 用长7 cm，内径4 mm的玻璃管，填后两段和两端分别用玻璃棉隔离或衬托。两端熔封后备用。
② 空气采样器 0～3 L/min
③ 微量注射器 10 μl、1 μl
④ 具塞试管 10 ml
⑤ 气相色谱仪 GC-14A,氢焰离子化检测器，日本岛津公司。
1.2 试剂
① 氯乙酸 色谱纯
② FFAP 色谱固定液
③ Chromosorb W AW-DMCS，色谱担体，60～80目
④ 磷酸 分析纯
⑤ 硫酸-硝酸混合液 1+1
⑥ 标准溶液 准确称取一定量的氯乙酸，溶于少量水中，转移至25 ml容量瓶中，加入至刻度，计算每毫升溶液中氯乙酸含量，作为标准溶液。
⑦ 硅胶 取青岛海洋化工厂生产的微球型硅胶(20～40目)适量置烧杯中，加硫酸-硝酸混合液至高过硅胶1～2 cm，置沸水浴中煮沸4小时，待冷后弃去酸层，用蒸馏水多次洗涤至无硫酸根离子为止。洗好的硅胶在110 ℃烘干，360 ℃活化3小时，取出放在干燥器内备用。
1.3 采样 打开硅胶管两端，将100 mg端与空气采样器连接，垂直放置进行采样，最高容许浓度卫生标准监测的采样，以1 L/min速度采集40 L空气；时间加权平均浓度卫生标准监测的采样，以0.1 L/min采集一个工作班的空气，采样后将管的两端套上塑料帽，带回实验室分析。
1.4 分析步骤
1.4.1 对照试验 将硅胶管带到现场打开，但不抽取空气，其后与样品同时分析，作为空白对照。
1.4.2 样品处理 将前后两段硅胶分别倒入10 ml具塞试管中，各加1 ml水，塞紧管塞，振摇1 min，放置1 h。
1.4.3 色谱条件 色谱柱：柱长1.5 m、内径3 mm，不锈钢柱；柱填料：FFAP∶H3PO4∶Chromosorb W AW-DMCS=3∶0.5∶100；柱温：140 ℃；检测室、汽化室温度：190 ℃；载气(氮气)：125 ml/min。
1.4.4 标准曲线绘制 取标准溶液用水稀释成含20，40，80 μg/ml氯乙酸的标准系列，各取1 μl进样，每个浓度重复3次，取峰面积(或峰高)的均值与相对应的氯乙酸含量作图，绘制标准曲线，保留时间为定性指标。
1.4.5 计算 式中：X—空气中氯乙酸的浓度，mg/m3；V0—标准状况下的采样体积，L；C—由标准曲线上查得的氯乙酸的含量，μg；D—解吸效率。
2 试验内容与讨论
2.1 色谱条件的选择 1.5 m、2.0 m两根不锈钢柱，分别填充FFAP∶H3PO4∶Chromosorb W AW-DMCS=3∶1.5∶100，在各自的最优色谱条件下，观察氯乙酸与溶剂的分离情况，结果两柱分离效果无大差异，但2 m柱分析时间较长，故选用1.5 m柱子；综合考虑方法的灵敏度及分离度，对载气流速、柱温、氢氧燃烧比进行优选，结果以柱温：140 ℃，载气：125 ml/min，氢气：40 ml/min，空气：480 ml/min 较佳。
2.2 方法的精密度、检测限 在上述条件下对不同浓度的氯乙酸各进行6次测定，以氯乙酸含量与相对应的峰面积均值进行直线回归处理，氯乙酸的直线回归方程为：Y=-1 347.2+145.1X,r=0.9997；按文献计算［7］，氯乙酸检测限为6.5 ng(进样量1 μl)。当氯乙酸浓度为20，40，80 μg/ml时，其相对标准偏差分别为5.6%，5.6%，4.9%(表1)。
表1 气相色谱法测定氯乙酸的精密度
标准溶液浓度(μg/ml) 峰面积(±s) 相对标准偏差(%)
20 1 641.7±92.3 5.6
40 4 324.0±242.3 5.6
80 10 301.8±505.1 4.9
2.3 吸附剂的选择 选择青岛海洋化工厂生产的微球型硅胶(20～40目)、广州试剂厂生产的经处理的硅胶(20～40目)和南京电子元件厂生产的硅胶管，分别加入一定量的氯乙酸，放置过夜，加1 ml水解吸，各取1 μl分析，观察其解吸效果。结果所示，青岛海洋化工厂生产的硅胶解吸效果较好(表2)。
表2 吸附剂的选择
硅胶生产厂家 加入量(μg) 测定均值(μg) 解吸效率(%)
青岛海洋化工厂 80.0 79.0 98.8
广州试剂厂 80.0 12.3 15.4
南京电子元件厂 80.0 35.3 44.1
2.4 解吸效率试验 称取18份处理过的青岛海洋化工厂生产的20～40目硅胶各200 mg于10 ml具塞试管中，各加标20，40，80 μg，每个浓度各6份，放置过夜，加1 ml水解吸，取1 μl进样。结果所示，氯乙酸的解吸效率为97.5%～103.5%，平均解吸效率为99.9%(表3)。
表3 氯乙酸的解吸效率
加入量(μg) 测定值(±s，μg) 解吸效率(%)
20 20.7±0.8 103.5
40 39.0±1.8 97.5
80 79.0±2.5 98.8
2.5 保存试验 称取200 mg硅胶12份，分别加入一定量的氯乙酸，在室温下保存，分别于当天、第14天随机取出6份进行测定。结果存放14天后其平均回收率为98.5%。氯乙酸在硅胶上比较稳定，室温下保存两周未见损失。
2.6 干扰试验 氯乙酸由乙酸与氯在一定的温度和催化剂存在条件下生成，是生产氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯的原料，作业场所空气中可能共存有乙酸、氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯。试验结果显示，乙酸、氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯在选定的色谱条件下不干扰氯乙酸的测定。
2.7 穿透容量试验 用扩散式动态配气法配制一定浓度的氯乙酸蒸气，以一定的采气速度通过两段式硅胶管(前段200 mg、后段100 mg)，分别测定前后两段硅胶上氯乙酸含量，当后段含量为前段含量的5%时，前段硅胶所吸附的氯乙酸量作为氯乙酸的穿透容量。试验结果显示，当相对湿度大于85%时，氯乙酸的穿透容量大于4.9 mg。
3 小结
本文报道了硅胶采集空气中氯乙酸，经FFAP-H3PO4-Chromosorb W AW-DMCS柱分离，氢火焰离子化鉴定器检测的气相色谱测定法。氯乙酸的检测限为6.5 ng(进样量1 μl)；当氯乙酸浓度为20，40，80 μg/ml时，其相对标准偏差分别为5.6%，5.6%，4.9%；以水作解吸剂，氯乙酸的解吸效率为97.5%～103.5%；穿透容量大于4.9 mg/200 mg硅胶；采集的样品稳定，室温下至少可以保存2周。
邵生文 男 32岁 主管技师
邵生文（湖北省卫生防疫站 武汉市 430070）
梁禄（湖北省卫生防疫站 武汉市 430070）
参考文献:（略）