贵州GAP基地药材中拟除虫菊酯类农药残留量研究

　　【摘要】  目的了解贵州中药材GAP基地药材中拟除虫菊酯类农药残留状况。方法在贵州11个主要GAP药材基地采集杜仲等25种药材155个样品，经提取、净化和浓缩后，采用毛细管气相色谱法检测5种拟除虫菊酯类农药的残留状况，讨论了中药材中拟除虫菊酯类农药残留限量标准。结果5种拟除虫菊酯类农药均有检出，检出率为19.4%，超标率为14.8%，残留量：茎叶类＞花果类＞全草类＞树皮类＞根茎类。结论贵州GAP基地药材中检出5种拟除虫菊酯类农药，85%以上的基地药材合格，建议中药材中拟除虫菊酯农药最大允许残留量分别为氯氰菊酯0.5 mg/kg、甲氰菊酯0.05 mg/kg，溴氰菊酯0.5 mg/kg，氰戊菊酯0.05 mg/kg和三氟氯氰菊酯0.01 mg/kg。

　　【关键词】  农药残留； 中药材； GAP基地

　　Pyrethroid Pesticide Residues in Medicinal Plants in Guizhou GAP Bases

　　XIA Pinhua,  ZHANG Mingshi*, CHEN Wensheng，WU Qing

　　(Guizhou Key Laboratory for Mountainous Environmental Information and Ecological Protection, Guizhou Normal University, Guiyang 550001, China)

　　Abstract：ObjectiveTo investigate the pesticide residues in medicinal plants in Guizhou GAP bases . MethodsIn 2005, 155 samples were collected from 11 GAP bases of Guizhou, and 5 kinds of pyrethroid pesticide residues in 25 kinds of medicinal plants were determined by capillary gas chromatography. Results5 kinds of pyrethroid pesticide were detected and the rate of detected was 19.4% , the rate of exceed limit was 14.8%. The residues was flees＞fruits＞whole herbs＞cortex＞roots. ConclusionAll of the pyrethroid pesticide were found in medicinal plants of Guizhou GAP bases and 85% samples were eligibile. The maximum residue limits of cypermethrin, fenpropathrin, deltamethrin, fenvalerate, and cyhalothrin in medicinal plants were 0.5，0.05，0.5，0.05 mg/kg and 0.01mg/kg, respectively.

　　Key words：Pesticide residues;   Medicinal plants;   Guizhou GAP bases

　　贵州是国家级中药现代化科技产业基地建设省份之一，有中药资源品种4 290种，居全国中药资源品种的第4位。目前全省已建立具一定规模、并按照GAP规范要求进行生产的主要有大方和乌当大麻、遵义杜仲、赤水和兴义石斛、施秉何首乌、雷山淫羊藿、凤冈天冬、余庆吴茱萸等四十余个基地。全省中药材种植面积多达71 407公顷。随着栽培药材种类、数量和面积的增加，生产中病虫的危害逐年加重，已经成为中药材规范化生产的重点和难点［1］。化学农药的使用在中药材病虫害防治上起到了重要作用。可是，不合理用药造成中药材中农药残留超标现象极为普遍，严重影响了中药材的质量安全，是实现中药材生产产业化，中药走向国际市场的重大障碍［2,3］。

　　拟除虫菊酯类农药是化学结构和生物活性类似天然除虫菊酯的仿生合成杀虫剂，因具有高效、低毒、广谱和低残留等优点而被广泛应用于中药生产中病虫害的防治。目前在生产上推广使用的有溴氰菊酯、氰戊菊酯等十余种。由于当前还没有制定出中药农药安全使用标准，加之药农缺乏必要的植保知识，大量误用、滥用农药，从而造成中药农药残留污染严重。200508，对贵州11个主要GAP基地进行调查，采集了杜仲、何首乌、淫羊藿等25种药材155个样品，采用毛细管气相色谱法测定氯氰菊酯、甲氰菊酯、溴氰菊酯,氰戊菊酯和三氟氯氰菊酯等5种拟除虫菊酯的残留量，并参照欧盟最新的茶叶限量标准评估了我省药材中拟除虫菊酯类农药的残留状况，为合理使用农药以及制定农药安全限量标准提供技术支撑和科学依据。

　　1  器材与方法

　　1.1  中药材样品200508，在贵州9个县市11个主要药材GAP基地采集155个杜仲、何首乌、淫羊藿等25种中药材样品。药材用自来水洗净泥土，再用去离子水漂洗3次。晾干后置于烘箱中以45℃烘至恒重。将烘干样用高速粉碎机进行粉碎，装入密封塑料袋待测。

　　1.2   仪器与试剂Agilent 6890N 气相色谱仪，配备捕获检测器（μ-ECD），安捷伦GC工作站；OV-1701毛细管色谱柱（30m×0.53 mm×0.32 μm ）；旋转蒸发仪（R210），瑞士BUCHI公司生产；电子分析天平（R200D）；SHZ-III型循环水真空泵，上海亚荣生化仪器厂生产；8000型离心机，金坛市大地自动化仪器厂生产。

　　试剂：石油醚（优级纯）、丙酮（色谱纯）、超纯水、弗罗里硅土、中性氧化铝、无水硫酸钠。

　　农药标准品：甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯（由中国成都化学试剂生产），纯度大于99%。配制成100 μg/ml储备液，临用时配成1.0 μg/ml的使用液。

　　1.3  分析方法准确称取2 g样品，用石油醚-丙酮超声提取，弗罗里硅土和中性氧化铝混合小柱净化［4］；自制OV-1701弹性石英毛细管柱分离，电子捕获检测器（μ-ECD）检测，以保留时间定性，外标法峰面积定量。其精密度、回收率、重复性、稳定性实验和最低检出浓度均符合农业部农药检定所制定的“农药残留量实验准则”的要求。每种药材包含3批以上不同基地或不同采样点的样品。

　　2  结果与讨论

　　2.1  药材中拟除虫菊酯农药残留状况样品中5种拟除虫菊酯农药均检出，检出率为19.4%。其中氯氰菊酯的检出率为9.0%，三氟氯氰菊酯的检出率为7.1%，甲氰菊酯的检出率为3.2%，溴氰菊酯的检出率为1.9%，氰戊菊酯的检出率为0.6%。9种药材中检出拟除虫菊酯农药，鱼腥草叶、艾纳香、天冬中检出三氟氯氰菊酯，含量0.21～4.3 mg/kg，超标率为7.1%；淫羊藿 、鱼腥草叶、鱼腥草根、白及、黄芩，杜仲和头花蓼中检出氯氰菊酯，含量0.22～8.64 mg/kg，超标率为3.9%；头花蓼中检出甲氰菊酯，含量0.27～0.72 mg/kg，超标率为3.2%；黄芩中检出氰戊菊酯，含量0.10 mg/kg，超标率为0.6%；杜仲中检出溴氰菊酯、含量0.33～0.48 mg/kg，在限量标准内。吴茱萸、决明子、淫羊藿根、太子参、南沙参、何首乌、白术、土大黄、土茯苓、玉竹、射干、黄精、半夏、天麻、黄连、南板蓝根,黄柏和萱草等未检出拟除虫菊酯农药。见表1。

　　表1  贵州GAP基地25种药材中拟除虫菊酯农药残留状况（略）

　　“ND”表示未检出

　　2.2  药材中拟除虫菊酯农药残留分布特征按照药材药用部位的不同，将药材分为5类，即茎叶类、花果类、块根类、树皮类、全草类。茎叶类包括淫羊藿叶、鱼腥草叶、艾纳香；花果类包括吴茱萸、决明子；块根类包括淫羊藿根、太子参、南沙参、何首乌、白术、土大黄、鱼腥草根、土茯苓、玉竹、黄芩、白及、射干、天冬、黄精、半夏、天麻、黄连、南板蓝根；树皮类包括黄柏、杜仲；全草类包括头花蓼、萱草。5种拟除虫菊酯农药最大残留量的顺序为茎叶类（8.6 mg/kg）﹥花果类（4.3 mg/kg）﹥全草类（0.7 mg/kg）﹥树皮类（0.5 mg/kg）﹥根系类（0.3 mg/kg），这一结果充分说明中药材中菊酯农药的污染主要来源于直接喷洒到植株上，这主要是不讲科学、用药时间不合理和大量滥用农药造成的。

　　2.3  中药材拟除虫菊酯农药残留限量标准中药材中农药残留超标，不仅危害广大人民的身体健康，同时也影响到中药材进入国际市场。国际对农药残留的限制越趋加重，200508，欧盟将硫丹在茶叶中的残留限量从30 mg/kg调整为0.01 mg/kg，茶叶农残限制增至二百多种，包括我国正在生产和使用的62种共三百二十余种被禁止使用；日本在200605起实施新的食品卫生法，其中对茶叶农残限制由83种增加到一百四十余种，设限以外的农药残留全部按“一律基准值”即限量为0.01 mg/kg，这严重影响到我国茶叶的贸易出口，多次出口茶叶被退回甚至被销毁，不仅带来巨大的经济损失，而且影响我国茶叶的声誉。在中药农药残留方面，陈家春等［5］通过比较中、美、英、日和欧洲药典中植物药重金属和农药残留量的限量规定后，认为《中国药典》对重金属和农药残留量的限量要求与《美国药典》相比还有较大差距。因此，我国要实施中药现代化及国际化，就必须加强中药农药残留的研究，跟踪国际发展，跨越技术性贸易壁垒。

　　我国目前仅制定了药材中有机氯农药的限量标准，包括拟除虫菊酯农药在内的多数农药限量标准制定工作有待开展。结合当前中药与国际接轨的需要，考虑对人身体健康的影响，以及目前国内药材生产的情况，加之中药在日均摄入量、在人体膳食结构中所占比例与茶叶相近［6］。本文参照欧盟最新的茶叶中农残限量标准，建议中药材中拟除虫菊酯农药最大允许残留量分别为氯氰菊酯（0.5 mg/kg）、甲氰菊酯（0.05 mg/kg）、溴氰菊酯(0.5 mg/kg)，氰戊菊酯(0.05 mg/kg)和三氟氯氰菊酯(0.01 mg/kg)。若以此为标准，我省GAP基地药材85%以上合格。中药中农药残留量标准制定还需要各方面专家的进一步讨论。

　　3  小结

　　随着我国栽培药材种类、数量和面积的增加，生产中病虫害的危害逐年加重，已经成为中药材规范化生产的重点和难点［3］。化学农药的使用在中药材病虫害防治上起到了重要作用。可是，不合理用药造成中药材中农药残留超标现象极为普遍，严重影响了中药材的质量安全，是实现中药材生产产业化，中药走向国际市场的重大障碍［3］。因此，推行绿色中药材的生产，药材种植单位应参照标准，并结合各种药材的病虫害发生特点，通过实验总结出科学使用农药方案。国家有关部门应尽快制定出中药农药安全使用标准，农药残留限量标准，加大中药材病虫害防治研究，开创新的途径和方法，确保药材高产、优质。

　　【参考文献】

　　［1］ 程惠珍.药用植物病虫害发生特点及其防治策略［J］.中药研究与信息，2003，7(3)：15.

　　［2］ 陈 君，程惠珍，丁万隆，等.中药材规范化生产必须科学使用农药［J］.中药研究与信息，2000，2（8）：11.

　　［3］ 程惠珍，高微微， 陈 君，等.中药材病虫害防治技术平台体系建立［J］.世界科学技术一中医药现代化，2005，6：109.

　　［4］ 国家药典委员会.中国药典，Ⅰ部［S］.北京：化学工业出版社，2005，附录IXQ.

　　［5］ 陈家春，贾敏如.中、美、英、日和欧洲药典中植物药重金属和农药残留量的限量规定及分析［J］.华西药学杂志，2005，20（6）：525.

　　［6］ 陈建民，张曙明，刘慧灵，等.中药中有机氯农药残留量检测方法及限量标准研究［J］.中国药学杂志，2000，35（2）：79.