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8种化湿药挥发油成分的气相色谱-质谱研究

来源:中国论文下载中心
摘要:本文选取了常用的8种化湿药如藿香、草果、苍术、佩兰、厚朴、白豆蔻、草豆蔻、砂仁,采用水蒸气蒸馏法分别提取挥发油,利用气相色谱-质谱(GC/MS)检测,运用(直观推导式演进特征投影法)(HELP)方法对产生的二维色谱-质谱数据进行解析,得到各组分的纯色谱曲线和质谱,根据其保留时间和质谱,在质谱库中进行检索,对组分进......

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  凡功能化除湿浊,醒悦脾胃的药物,称为化湿药(damp dispersing herbs)。化湿药[1]大多气味芳香,故又称为“芳香化湿药”。化湿药主要适用于湿困脾胃、身体倦怠、脘腹胀闷等症。此外,对湿温、暑温诸症亦有治疗作用。本文选取了常用的8种化湿药如藿香、草果、苍术、佩兰、厚朴、白豆蔻、草豆蔻、砂仁,采用水蒸气蒸馏法分别提取挥发油,利用气相色谱-质谱(GC/MS)检测,运用(直观推导式演进特征投影法)(HELP)方法对产生的二维色谱-质谱数据进行解析,得到各组分的纯色谱曲线和质谱,根据其保留时间和质谱,在质谱库中进行检索,对组分进行定性和相对定量分析。

  1  仪器与药品

    仪器为日本岛津QP2010型气相色谱-质谱联用仪(检索用NIST107版质谱库)。8种药品均购于湖南长沙市老百姓大药房,均经过刘韶副教授鉴定。

  2 方法

  2.1  挥发性成分的提取取原药材样品各40 g,粉碎后按以上顺序编号为A1至A8备用。根据《中国药典》(2005年版)[2]中的标准方法提取挥发油。

  2.2  挥发性成分的测定条件

  色谱条件色谱柱:DB-23(30 m×0.25 μm×0.25 mm);载气:氦气(99.999%),柱流量:1.0 ml/min;柱前压:53.6 kPa;柱初温:50℃,程序升温4℃/min至终温230℃。
   
  质谱条件型号:QP2010;电离方式:标准EI电离;电离能:70eV;离子源温度:200℃;接口温度:250℃;汽化室温度:250℃;扫描间隔:0.2 s/scan;倍增电压:0.75 kV;扫描范围m/z:30~500 amu。

  3  结果

    按照上述的分析条件,得到了编号为A1~A8的8种样品的总离子流图(见图1),用岛津仪器工作站的质谱图库进行检索,设定相似度匹配的阈值为85%,对相似度匹配未能确定的重叠色谱峰利用HELP(直观推导式演进特征投影法)[3,4]方法进行解析。表1  供试品编号及来源(略)
   
  以藿香为例,图1含其总离子流图,用HELP法对整个二维数据进行逐段解析可知,总离子图中的许多色谱峰是重叠峰,甚至一些看似纯的色谱峰也是混合组分的重叠峰,可见利用化学计量学方法的必要性。下面以5 310~5 400(22.70~22.99 min)保留段的色谱峰为例具体介绍一下HELP的详细解析过程。见图2~3。

    将解析得到的纯色谱图在NIST107版质谱库找出对应的标准质谱,得到的标准质谱和组分质谱见图5,最终确定这5个组分分别是7-亚甲基-2,4,4-三甲基-2-乙烯基-双环[4.3.0]壬烷,(A,相似度为92.37%);1α,4aα,8aα-7-甲基-4-甲烯基-1-异丙基-1,2,3,4,4a, 5,6,8a-八氢萘,(B,相似度为95.13%);4(14),11-桉叶二烯,(C,相似度为97.71%);雅槛蓝烯,(D,相似度为92.35%);杜松烯,(E,相似度为94.85%)。按照上述过程,可逐步解析其他保留段的组分并进行质谱检索。
  
  常规的GC/MS检测一般是用峰面积归一化来定量,而且对重叠峰只能做近似处理,本研究中各组分的相对含量是利用分辨得到的各组分的纯色谱曲线和质谱,采用总体积积分法[6]作的定量分析。对8个植物挥发油样品进行了GC/MS定型鉴别后,选择了A1~A8共同的鉴出组分,其名称和相对含量见表2。表2  8种化湿药的共有组分及其相对含量(略)

  tr代表有该种物质,但是含量很低,未能定量。 nd代表未能检测到该物质

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作者: 季晓燕,王亚敏,梁逸曾,易伦朝 2010-10-2
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