上海有机所复杂萜类天然产物全合成取得进展

台湾杉醌类天然产物Taiwaniadducts B、C和D的全合成

台湾杉醌 (taiwaniaquinoids) 是一类具有6,5,6-松香烷骨架结构的萜类天然产物。自从该类化合物于1995年首次从台湾杉 (Taiwania cryptomeriodes Hayata) 中分离鉴定以来，台湾杉醌因其结构和生物活性引起了合成化学家的密切关注，其中最为复杂的笼状化合物taiwaniadduct D具有很大的合成挑战性。

中国科学院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室李昂课题组的研究人员邓军和李若凡等发展了发散性的合成策略，以Bi(OTf)3 促进的多烯碳正离子串联环化和Wolff缩环等反应为关键步骤完成了该家族4个天然产物的高效全合成 (Divergent Total Synthesis of Taiwaniaquinones A and F and Taiwaniaquinols B and D, Org. Lett. 2013, 15, 2022–2025)。在此基础上，该课题组的邓军、周述鹏和张纹豪等开展了taiwaniadduct D的合成研究：利用铱催化的不对称多烯环化反应合成了具有光学活性的二烯和亲二烯体片段，再通过Er(fod)3促进的分子间Diels-Alder反应构建了taiwaniadducts B和C，最后运用仿生的carbonyl-ene反应高效构建了taiwaniadduct D的笼状结构。该工作是复杂萜类天然产物taiwaniadducts B、C和D的首次全合成 (Total Synthesis of Taiwaniadducts B, C, and D, J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 8185)。

该项工作受到科技部“973”计划青年科学家专题、国家自然科学基金委、中国科学院、中组部青年拔尖人才计划和上海市科委的大力资助。