液相色谱联苯型环氧生产应用

      含联苯结构二缩水甘油醚型环氧树脂3，3’，5，5’-四甲基联苯二酚二缩水甘油醚，具有良好的色泽和透明度。它较普通环氧树脂有优异的耐热性和力学性能，环氧值高、总氯含量低等理化性能和性价比，已被广泛用作多种型材、涂料、胶粘剂、复合材料树脂基体，特别是在电子封装材料中自于具有理想的电绝缘性能而备受青睐，是新型环氧树脂，对于其生产过程中各个上序组分及其相对含量的分析控制，目前尚未见报道。

一、引言

      随着科学技术的进步，普通双酚A型环氧树脂已不能满足人们的要求，许多新品种环氧树脂涌现出来。含有联苯结构二缩水甘油醚型环氧树脂3，3’，5，5’-四甲基联苯二酚二缩水甘油醚具有良好的色泽和透明度，较普通环氧树脂有优异的耐热性和力学性能，环氧值高、总氯含量低等理化性能和性价比，已被广泛用作多种型材、涂料、胶粘剂、复合材料树脂基体，特别是在电子封装材料中自于具有理想的电绝缘性能而备受青睐，是一种新型环氧树脂，对于其生产过程中各个上序组分及其相对含量的分析控制，目前尚未见报道。我们采用高效液相色谱法对含有联苯结构二缩水甘油醚型环氧树脂的生产过程进行跟踪，使得生产过程更加直观，取得了良好的效果。

二、实验部分
1、合成原理
第一阶段：

液相色谱联苯型环氧生产应用（一）

以3，3’，5，5’-四甲基联苯二酚，和环氧氯丙烷为原料，用二步法工艺合成了3，3’，5，5’-四甲基联苯二酚二缩水甘油醚。环氧树脂一般为齐聚物，结构通式中n=0～20，应用质谱对产物加以确定(如图1)，发现没有n>0的环氧化合物存在。

液相色谱联苯型环氧生产应用（二）

2、仪器和试剂
      Finnigan-4510质谱仪；PE200系列高效液相色谱仪；四元泵；UV/VIS检测器；TatalChromWorkstation工作站；
      乙腈(色谱纯)；超纯水，三氟乙酸(分析纯)；3，3’，5，5’-四甲基联苯二酚，3，3’，5，5’-四甲基联苯二酚二缩水甘油醚。
3、色谱条件
      VarianC184.6mm×250mm色谱柱，柱温35℃；流动相：乙腈/0.1%三氟乙酸水溶液梯度洗脱，按表1进行，流动相流速为1.0mL/min，进样：20uL，检测波长285nm。
表1 梯度洗脱程序

4、测定操作步骤
      在10mL样品瓶中准确称取样品0.1g，加入10mL甲醇充分溶解，进样10uL进行测定。进行外标法定性定量。对3，3’，5，5’-四甲基联苯二酚，3，3’，5，5’-四甲基联苯二酚二缩水甘油醚标样同样操作，据此进行定性定量分析。
在二缩水甘油醚型环氧树脂生产过程中，利用高效液相色谱法使反应过程非常明晰，有效地控制反应的各个工序，提高了生产效率。特别对最终产品质量的控制起到非常关键的作用，生产出高性能的含有联苯结构二缩水甘油醚型环氧树脂。
三、结果与讨论
      在上述色谱分析条件下，对反应的各个阶段进行测定，如图所示。

液相色谱联苯型环氧生产应用（三）

      如图所示，能有效地将反应过程中各组分分离。经过定性定量分析，图2～6中，1为3，3’，5，5’-四甲基联苯二酚，2～5为反应中问体，6为二缩水甘油醚型环氧树脂。在图5中，3，3’，5，5’-四甲基联苯二酚二缩水甘油醚的质量分数为99.18%，纯度相对非常高。在反应过程中，第1阶段反应原料3，3’，5，5’-四甲基联苯二酚质量分数小于0.2%时再进行第2阶段反应，在中间体相对质量分数之和小于0.5%时即为终点。

液相色谱联苯型环氧生产应用（三）