肉桂油气相色谱与气质联用分析色谱论文 | 39康复网

目的：建立肉桂油中桂皮醛的含量测定方法和鉴定挥发性化学成分。方法：气相色谱法，3 mm×4 m不锈钢柱，10%PEG-20 M为固定液，Chromosorb WAW 60～80目担体，FID检测器，柱温190 ℃；气质联用，以HP-5毛细管柱，柱温起始120 ℃保持5 min后5 ℃^.min^-1升温至150 ℃保持7 min，检测质荷比范围10～425。结果：桂皮醛在2～10 mg^.mL^-1范围内具良好线性关系，平均回收率为98.3%～101.6%，RSD≤1.3%，气质联用鉴定了39种化合物。结论：方法简便，快速，准确，可有效排除其它成分的干扰。
关键词　肉桂油　桂皮醛　气相色谱法　气质联用

肉桂油是樟科植物肉桂(Cinnamomum cassia Presl)的干燥枝、叶经水蒸气蒸馏得到的挥发油，主要成分为桂皮醛(Cinnamic aldehyde)。现行质量标准中国药典(1995年版)^［1］采用加入过量的亚硫酸氢钠，桂皮醛与亚硫酸氢钠形成白色沉淀物，该沉淀物溶于水层而与油层分离，读取油层体积计算含量，方法简单，但周期长，误差大，且当样品中混有其它醛类时，使用该法测得的结果偏高。本文采用气相色谱法测定其含量，方法简单、快速，可排除其它杂质的干扰，本文还应用气质联用对肉桂油中挥发性成分进行鉴定。

1　仪器与试药

　　日本Shimadzu GC-17A气相色谱仪；C-R6A数据处理机；美国HP 5890气相色谱仪；HP-MS检测器；NBS75K.质谱数据库。无水乙醇(AR)；桂皮醛对照品(中国药品生物制品检定所提供)；肉桂油(市售，产地广西)。

2　溶液制备

2.1　对照品溶液的配制　精密称取桂皮醛对照品约0.1 g置25 mL容量瓶中，加无水乙醇稀释至刻度。
2.2　样品溶液的配制　精密称定样品约0.05 g置10 mL量瓶中，加无水乙醇稀释至刻度，摇匀，作为供试品溶液。

3　实验条件及其考察

3.1　色谱条件
3.1.1　填充柱气相色谱条件　4 mm×3 m不锈钢柱，10%PEG-20M固定液，Chromosorb WAW 60～80目担体，FID检测器，柱温190 ℃，检测器温度230 ℃，载气：氮气60 mL^.min^-1，氢气、空气压力：50 kPa。
3.1.2　气质联用系统条件　HP-5(5%苯取代甲基硅酮)毛细管柱(0.25 mm×30 m)，载气：氦气，分流比40∶1，流量1.0 mL^.min^-1，柱温：起始120 ℃保持5 min后以5 ℃^.min^-1升温至150 ℃保持7 min,检测质荷比范围10～425，离子源温度300 ℃，倍增电压1 500 eV。
3.2　线性关系考察　精密称取桂皮醛对照品0.5 g置25 mL量瓶中，加无水乙醇稀释至刻度作对照品储备液，分别精密量取1，2，3，4，5 mL于10 mL量瓶，加无水乙醇稀释至刻度，分别吸取3 μL，注入气相色谱仪中，记录色谱，以样品浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，作回归曲线，回归方程(n=3)为：
Y=3.0×10⁴X-5.3×10²　r=0.999 9
桂皮醛在2～10 mg^.mL^-1范围内具良好的线性关系。
3.3　稳定性试验　精密吸取样品溶液在0，1，2，4，6，10 h进样，结果峰面积RSD为1.29%，表明样品在10 h内稳定。
3.4　重现性试验　取同一批样品，按样品测定法依法测定8次，结果平均含量为79.7%，RSD为0.88%。
3.5　加样回收率试验　分别精密称取已测定含量的同一批号肉桂油样品6份，每份约0.03 g，精密加入桂皮醛对照品各约0.03 g于10 mL量瓶中，加无水乙醇稀释至刻度，摇匀，分别吸取3 μL注入气相色谱仪中，记录测定色谱，每份样品测定3次，结果加样回收率为98.3%～101.6%，最大RSD为1.3%。
3.6　样品测定结果　分别吸取对照品溶液和供试品溶液3 μL注入气相色谱仪中，记录色谱结果，计算；另取同批样品10 mL，按中国药典1995年版方法测定，计算。结果见表1，色谱图见图1。

表1　样品测定结果

批号	气相色谱法(n=4)		药典法
批号	含量/%	RSD/%	含量/%
940607	80.8	1.34	89.3
940621	80.3	1.06	89.1
950210	75.0	0.83	89.3
950315	79.6	1.27	89.1
951006	78.9	0.91	90.2
807842	77.0	1.56	84.2
807832	79.9	0.00	88.0
807846	53.4	1.98	78.6
980510	80.0	0.88	79.6
980520	80.9	1.22	90.0

图1　桂皮醛对照品(A)与肉桂油(B)气相色谱图
1.桂皮醛

3.7　气质联用分析　取精油0.2 μL，按气质联用条件直接进样，结果见表2，总离子流图见图2。在上述条件下，从肉桂油中分得41个成分，鉴定了39个成分，占全精油的95.1%。

表2　肉桂油挥发油化学成分

编号	保留时间/min	成　　分	归一化含量/%
1	1.71	苯乙烯(Styrene)	0.07
2	1.98	苯甲醛(Benzaldehyde)	0.03
3	2.03	伞花烃(Cymene)	0.98
4	2.36	苯甲醇(Benzyl Alcohol)	0.02
5	2.46	2-羟基苯甲醛(Benzaldehyde,2-hydroxy)	1.01
6	2.47	苯乙醛(Benzeneacetaldehyde)	0.34
7	2.65	甲酸苯甲酯(Formic acid,phenylmethyl ester)	0.08
8	2.67	苯乙酮(Acetophenone)	0.06
9	3.09	苯乙醇(Phenylethyl alcohol)	0.14
10	3.62	苯丙醛(Benzenepropanal)	0.09
11	3.73	薄荷醇(Menthol)	0.10
12	3.82	甲酸苯乙酯(Acetic acid,2-phenylethyl ester)	0.15
13	3.85	萜品烯醇-4(Terpine-4-ol)	0.09
14	4.23	水杨酸甲酯(Methyl salicylate)	6.17
15	4.54	2-甲基苯并呋喃(Benzofuran,2-methyl)	0.13
16	4.59	2-苯丙醛(2-Phenylpropanal)	0.05
17	4.61	苯亚甲基苯甲醛(Benzylidenemalonaldehyde)	0.12
18	5.02	2-甲氧基苯甲醛(Benzaldehyde,2-methoxy)	0.93
19	5.22	乙酸苯乙酯(Acetic acid,2-phenylethyl ester)	0.09
20	6.28	肉桂醛(Cinnamaldehyde)	67.21
21	7.08	肉桂醇(Cinnamyl alcohol)	1.02
22	7.15	苯丙醛(Benzenepropanal)	0.09
23	8.05	丁香酚(Eugenol)	0.99
24	8.22	咕巴烯(Copaene)	0.23
25	8.32	α-荜澄茄烯(α-Cubebene)	0.11
26	9.04	香草醛(Vanillin)	0.30
27	9.37	石竹烯(Caryophyllene)	5.58
28	10.05	苯并呋喃(Benzofuran)	0.34
29	10.10	乙酸肉桂酯(2-Propen-1-ol,3-phenyl-,acetate)	3.47
30	10.55	肉桂酸乙酯(2-Propenoic acid,3-phenyl-,ethyl ester)	0.27
31	10.67	β-荜澄茄烯(β-Cubebene)	0.07
32	11.03	肉桂酸(2-Propenoic acid,3-phenyl-)	0.23
33	11.64	γ-杜松烯(γ-Cadinene)	0.07
34	11.87	δ-杜松烯(δ-Cadinene)	0.05
35	12.40	2-甲氧基肉桂醛［2-Propenal,3-(2-methoxyphenyl)-］	7.40
36	13.16	橙花叔醇［cis-(+)-Nerolidol］	0.25
37	13.91	氧化石竹烯(Caryophyllene oxide)	0.50
38	15.19	9氢-芴醇-9(9H-Fluoren-9-ol)	0.06
39	15.93	金刚烷(Adamantane)	0.22

图2　肉桂油GC/MS总离子流图

峰号同表1的编号

4　结果与讨论

　　由气质联用分析结果可知肉桂油中含有苯甲醛、香草醛、2-甲氧基肉桂醛等醛类，所有的醛类和甲基酮及环酮均与亚硫酸氢钠发生反应^［2］，引起药典法含量测定结果偏高。
　　桂皮醛对照品较不稳定，含量测定用新开封的对照品，对照品溶液应新鲜配制。

李玲玲（厦门市药品检验所　厦门　361012）
袁文杰（厦门市药品检验所　厦门　361012）

参考文献
1，中国药典.1995.一部：112
2，沈阳药学院主编.有机化学.北京：人民卫生出版社，1981.158

作者： 2007-5-18