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摘要：采用PEG20M毛细管柱色谱质谱联用仪，对醇酸树脂水解甲酯化产物进行层析和质谱分析，结果表明：醇酸树脂水解产物与醇酸树脂所用植物油中的脂肪酸成分有良好的对应关系。植物油脂肪酸同分异构体得到较好的、快速的分离。总离子流图的分析时间在10min内，是一种快速分析方法，已应用于醇酸树脂的工业快速分析。
关键词：色谱质谱；毛细管柱；涂料；醇酸树脂；工业分析
2002年东莞大宝化工制品有限公司建立了醇酸树脂快速水解甲酯化工业分析法，并用于醇酸树脂植物油类型的日常快速分析工作［1，2］。
对于植物油水解产物的质谱定性，当时是送样到广州检测单位分析的，因此难以作深入的研究工作。2006年大宝化工制品公司建立了质谱分析实验条件，用质谱方法对醇酸树脂水解产物进行了样品的日常测试和专门的研究工作，获得了比较深入的质谱鉴定结果，而且分析时间明显缩短，总离子流图分析时间在6~10min，是一种很快速的分析方法。
实验结果还表明：醇酸树脂中植物油尽管在醇酸树脂合成的生产过程中有部分双键打开发生聚合反应，但水解产物仍能良好地表征植物油的类型，即水解产物的组成与相应的植物油之间有良好的对应关系。
1实验条件
1.1仪器
日本岛津QP-2010型气相色谱质谱联用仪。
离子源电压：70eV。
离子源温度：200℃。
2005年版NIST质谱数据库。
PEG20M毛细管色谱柱，长30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm。
柱温：200℃，2min；10℃/min，250℃。
分流比：30∶1。
毛细管柱载气恒流模式，柱载气线速度：47cm/min。
汽化室：250℃。
1.2色谱柱
较多的色谱质谱仪配用25%~50%苯基的甲基硅树脂中极性毛细管柱，或0~5%乙烯基的甲基硅树脂低极性毛细管柱等常用色谱柱。但此两大类色谱柱对复杂的脂肪酸甲酯分离效果并不理想，及不上聚乙二醇色谱柱。
聚乙二醇（PEG）为聚醚结构，分子的主体结构是醚键，醚键中氧原子上的孤立电子对具有电负性。脂肪酸甲酯的主体是18碳脂肪酸甲酯，由于双键为吸电子基团，具有负诱导效应，因此18碳脂肪酸甲酯分子结构中双键数量的多少及位置对酯基正电负性的强弱产生不同的影响，导致不同结构脂肪酸甲酯与色谱柱固定液聚乙二醇分子中氧原子上孤立电子对之间的分子间力的强弱发生相应变化。因此，18碳脂肪酸（硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等）不同结构的甲酯化合物在PEG色谱柱中能获得良好的分离。
本实验采用聚乙二醇20M毛细管色谱柱，在新的色谱质谱条件下，对醇酸树脂的水解产物进行分析，不但各种脂肪酸得到了良好的分离，而且色谱分析时间比采用低极性或中极性硅树脂毛细管柱明显缩短，从30min缩短到10min。如大豆油醇酸树脂水解产物总离子流时间只需6min，适合工业快速色谱分析。
1.3样品水解甲酯化操作方法
样品前处理分3步完成。试剂均为分析纯。
（1）溶解：在10mL试管内，称取醇酸树脂0.2g。加入甲乙酮试剂1.5mL将样品溶解；
（2）水解同时甲酯化：加入1mL0.4mol/LKOH甲醇溶液，摇动1~2min，树脂即被水解同时甲酯化。
（3）萃取：加入1.5mL石油醚（60~90℃），摇动1~2min，对甲酯化产物进行萃取。加入1.5mL水，摇动1~2min。静置分层。取上层萃取液进行气相色谱质谱分析。
2椰子油醇酸树脂的分析
椰子油是以碳12和碳14饱和脂肪酸为主体的甘油三酯，涂料工业上主要采用油度为45%左右的短油度椰子油醇酸树脂，用于双组分聚氨酯涂料的主剂。也有椰子油与其它干性油配合制成的醇酸树脂用于汽车漆。
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