蒸馏酒中氰化物含量的调查分析

　　关键词 蒸馏酒；氰化物；卫生学调查

　　氰化物是酒类的一项重要安全检测指标。目前，随着市场经济的开放及搞活，酒的生产、来源及市场流通变得更为复杂。尤其是近年来伪劣假冒酒类引发的中毒恶性案件造成了不良影响，食品安全问题日益受到国家和公众的普遍关注。我国虽然是一个酒类生产和消费的大国，但由于国标法GB/T5009.48（异烟酸-吡唑啉酮光度法）测定时一直存在浑浊干扰问题没有解决，所以，酒中氰化物的本底背景值调查报道较少。因此，为了保障饮酒的安全，了解我国蒸馏酒中氰化物含量的真实水平，加强对酒中氰化物检测，本调查在对国标法进行一系列改进的基础上［1，2］，对来自国内外65种不同品牌的白酒中氰化物含量进行了分析，取得了满意结果。

　　1   材料与方法

　　1.1 材料                                    

　　2005年6月23日—7月15日采集样品，均来自本市超市及商店，国产酒涉及北京、天津、河北、黑龙江、吉林、辽宁、河南、山东、内蒙古、安徽、湖北、湖南、四川及台湾金门等14个地区，国外名酒有百加得（牙买加）、伏特加（俄罗斯）、白兰地（法国）和威士忌（英国），样品共计65种。

　　1.2  方法原理                                   

　　酒中氰化物经氢氧化钠碱解后，在pH 7.0溶液中，用氯胺T将氰化物转变为氯化氰，在胶束条件下再与异烟酸-吡唑酮反应生成蓝色染料，于波长638nm处比色定量。

　　1.3  仪器与试剂                                    
　　7550型分光光度计（上海分析仪器厂）；ZD-2型pH计（上海第二分析仪器厂）；电热恒温水浴锅：±<1℃。氰化物标准溶液：储备液按GB/T5009.48配制及标定。使用液将储备液用1g/L NaOH溶液稀释1.0μg/ml CN-。50g/L SLS溶液：称取5.0g SLS，加10%乙醇溶解稀释至100ml。乙酸溶液：1+24。其他试剂与国标GB/T5009.48方法相同。

　　1.4 操作步骤

　　1.4.1样品的制备                                    

　　酱香型白酒吸取0.1ml、其他蒸馏酒吸取1.0ml，放于10ml具塞比色管内，加2g/L NaOH溶液至5ml，放置10min。

　　1.4.2 测定                                    

　　分别吸取0,0.25,0.50,1.00，1.50,2.00,2.50,3.00μg CN-标准溶液于10ml具塞比色管内，加2g/L NaOH溶液至5ml。

　　在样品管及标准管中分别加入1滴10g/L酚酞指示剂，滴加乙酸（1+24）调至溶液红色恰好退去。加1.5ml pH7.0磷酸盐缓冲溶液，0.2ml 10g/L氯胺T溶液，立即盖塞摇匀，放置3min。加2.0ml异烟酸-吡唑酮溶液、0.5ml 50g/LSLS溶液，加水至刻度，混匀，于30℃水浴中放置30min。取出，用1cm比色杯，以试剂空白为参比，波长638nm处测量吸光度，绘制标准曲线及进行定量（注意：比色溶液当室温低于20℃以下时，会慢慢析出SLS产生浑浊，需加热使其澄清再比色）。

　　2 结果

　　样品分析结果。表1列出了酒中氰化物调查结果、检出率和检出范围。从分析结果可以看出，虽然国产白酒合格率较高，但大部分酒都检出了氰化物。依照蒸馏酒卫生标准GB2757-81进行判定，调查的61份国产酒中，60份样品合格，合格率占样品总数的98.4%，其中14份未检出氰化物（＜0.03mg/L），检出率仅占样品总数的23.0%；而氰化物含量在0.03～0.10mg/L和0.11～2.00mg/L范围，检出率分别占样品总数的29.5%和45.9%；1份样品检出氰化物含量高达2.20mg/L（标准值为≤2mg/L）。而国外名酒氰化物含量均未检出（＜0.03mg/L），合格率均为100.0%。表1 酒中氰化物调查结果（略）

　　3  讨论

　　1）国内外一些高档名酒的氰化物含量在未检出（＜0.03mg/L）～0.10mg/L范围；中档或普通酒氰化物浓度在0.11～2.00mg/L范围；而低档酒除大部分检不出氰化物（＜0.03mg/L）外，个别酒也确实检出氰化物含量很高的现象，如本调查有1份瓶装酒氰化物含量高达2.2mg/L；此外一些散白酒的氰化物检出率及含量相对较高。

　　2）原料标识与酒质量。从酒的包装及原料标识来看，所用的原料主要为高粱、大麦、小麦、大米、玉米、豌豆、糯米等，其中用单一原料酿造的酒很少见，大多标为2种以上，甚至4～5种原料，却很少见用木薯、薯干及代用品为原料者。所谓酒的质量高低，我们认为，除了与酒的原料及酿造工艺有关外，还受市场的经济价格所控制，往往与酒中所含酿造成分所占的比例关系较大。我们检出氰化物的含量在0.11～2.00mg/L范围，这些样品多为中、低档廉价酒，这些酒的氰化物来源，有些是粮食原料中微量氰甙水解产生的氢氰酸，如豌豆等可能氰化物含量相对较高一些。有些也不排除有用木薯或代用品制作及掺混的可能，而完全用食用乙醇勾兑的廉价酒，几乎是检不出氰化物的。而十分遗憾的是，目前市售所有的蒸馏酒类，几乎都标识为纯粮酿造值得质疑，尤其是一些低档酒类，从标识上很难识别是粮食酿造，还是木薯、代用品或是乙醇勾兑的酒。因此，对这类酒应重点加强氰化物检测是极为必要的。

　　3）检验方法的选择。 由于现行国标法GB/T5009.48测定酒中氰化物时出现浑浊产生严重干扰问题未能解决，这可能是方法不能推广和应用的一个重要原因。文献［1］研究表明，国标法测定氰化物产生浑浊的主要原因是酒中乳酸乙酯所致，并提出了用十二烷基硫酸钠为增溶剂消除了浑浊，同时对方法做了一系列改进，提高了回收率及灵敏度，操作简捷、快速、准确度高。本调查测得样品加标回收率为83.6%～104.5%，RSD为0.4%～ 4.9%。检出限：酱香型白酒最低检出浓度为0.3 mg/L、其他白酒为0.03 mg/L。

　　参考文献
                                    
　　［1］张文德，张光仲，郭忠，等.酒中微量氰化物的测定方法研究［J］.中国食品卫生杂志，2004，16（3）：232-235
                                    
　　［2］周庆龙，王绍杰，张文德.高档名酒中微量氰化物的测定方法［J］.中国卫生检验杂志，2005，15（8）：950-969

　　河北省唐山市疾病预防控制中心

　　华北煤炭医学院