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【摘要】 使用微波溶样法，将样品用HNO3-H2O2溶解后，以铁氰化钾作为掩蔽剂，采用断续流动进样氢化物原子荧光测定人参粉中微量硒。硒的回收率为90.5%～98.8%，RSD为3.2%～6.3%。
【关键词】 微波消解；原子荧光；硒；人参粉
AFS determination of micromounts of selenium in gensen powder by microwave digestion
CHEN Ming-yan，XU Li-ming，MA Shu-min，et al.
Jilin Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau ，Changchun 130062，China
【Abstract】 Gensen powder were dissolved with HNO3-H2O2 by microwave， Iron potassium cyanide was used as screening agent，then determined by AFS. Recoveries of Se in the ranges of 90.5%～98.8%. RSD for selenium was found to be in the ranges of 3.2%～6.3%.
【Key words】 digestion by microwave；AFS；selenium；gensen powder
硒是人体必需的微量元素之一，它在人体内参与许多重要代谢过程。补充硒可抑制肿瘤和心血管疾病的发生，提高人体的免疫能力，但人体摄入过多的硒对健康也有很大的危害［1］。随着人们保健意识的增强，人参产品的作用日益被人们所认识，出口量不断增加，同时对硒的检测也提出了要求。因此，建立人参粉中硒的快速、准确的检测方法具有比较现实的意义。
目前测定硒的分析方法有比色法［2］、电化学方法［3］、气相色谱法［4］、原子吸收分光光度法［5］等。比色法测定硒灵敏度低，试剂不稳定；电化学法测硒干扰严重；气相色谱法测硒灵敏度和选择性较好，但操作烦琐；原子吸收法测硒灵敏度高，但线性范围窄。本文研究了原子荧光法测定人参粉中硒的适宜条件，获得了令人满意的结果，具有方法简单，灵敏度高，准确性好的特点。
1 试验部分
1.1 仪器 AFS230E型原子荧光光谱仪(配特制空心阴极灯)。MSP-100D型压力自控微波溶样装置(北京雷鸣科技有限公司)。
1.2 试剂 所用试剂除特殊注明外均为优级纯。(1)硝酸。(2)盐酸。(3)30%过氧化氢。(4)氢氧化钠。(5)硼氢化钾溶液(10g/L)：称取1.0g硼氢化钾(KBH4)，溶于氢氧化钠溶液(5g/L)中，定容至100ml。(6)铁氰化钾(100g/L)：称取10.0g铁氰化钾［K3Fe(CN)6］，溶于100ml水中，混匀。(7)硒标准液：1mg/ml，国家钢铁材料测 试中心。使用时配制成100ng/ml的工作液。
1.3 仪器工作条件 光电倍增管负高压：320V；空心阴极灯灯电流：90mA；原子化温度800℃； 原子化器高度：8mm；载气流速：400ml/min；屏蔽气流速：1000ml/min；测 量方式：标准曲线。
1.4 分析步骤
1.4.1 样品消化 精确称取试样0.500g于特氟隆溶样杯中，加5ml硝酸，预反应过夜，滴加 2ml过氧化氢，待反应平稳后， 盖上溶样盖，置于高压罐内，再放入微波溶样装置内，按设定好的微波溶样程序开始溶样。待试样溶解完毕，冷却至室温，然后在100℃水浴上蒸至近干，加纯水再蒸至无NO2产生，加入1ml铁氰化钾，定容至25ml，摇匀。按选定的工作条件进行测定，同时做试剂空白。
1.4.2 标准曲线的绘制 分别取0.0，0.25，0.5，1.0，2.0ml标准应用液于25ml容量瓶中，加2ml浓盐酸，1ml铁氰化钾，混匀，按所述仪器条件测定绘制标准工作曲线，该标准工作曲线的线性回归方程式为If=103.058C-0.773，r＝0.9996。
2 结果与讨论
2.1 测定条件实验
2.1.1 酸介质的选择 样品消化的方法和过程对分析结果影响较大。本方法试验了HNO3、HNO3-HClO4、HNO3-H2O及HNO3-HCl，发现HNO3、HNO3-HCl消化效果不好，HNO3-HClO4虽然消化的效果较好，但使用HClO4对操作者的要求较严。故实验中选择消化效果好且对测定无影响的HNO3-H2O2体系对样品进行消化处理。
2.1.2 微波消化与常规消化法比较 人参粉中硒的测定一般常用湿法消解，但湿法所需消解时间较长，消耗试剂较多。而微波消化法所用的时间和试剂均较少，减轻了操作者的劳动强度。
2.1.3 反应介质及其浓度选择 测硒以盐酸介质为最佳，在盐酸介质中硒的测定灵敏度最高，且有利于还原反应和消除干扰。考虑到在酸性介质中，Se（Ⅳ）与KBH4反应生成氢化物，为使样液中Se（Ⅵ）充分还原成Se（Ⅳ），本法采用6mol/l盐酸溶液作为还原剂。
2.2 共存离子干扰实验 有关氢化物-原子荧光测量时的干扰，曾有过相关报道［6］。本实验由于采用6mol/L盐酸作为介质，碱金属不会产生干扰。控制相对误差±5％，固定硒浓度4ng/ml，分别加入其它离子进行干扰试验。结果表明（以mg/ml计），K、Na、Ca、Mg、Al(20)，Fe、Co、Mn、Cr、Zn（10），Hg、As、Sb（1.0）不干扰测定。加入1ml铁氰化钾可完全消除由于共存离子带来的干扰。
2.3 方法的检出限 按仪器提供的检出限测定方法，得出最低检出限为0.02μg/L。按取样0.5g，定容25ml，本法人参粉中硒的最低检出限为1.0μg/g。
2.4 法的准确度及精密度 分别试验了在0.5g人参粉样品中加入硒，按本方法测定硒的回收率。结果表明，硒的回收率在90.5％～98.8％之间，本法的RSD＜6.3％。见表1。
表1 回收率测定 （略）
3 结论
通过对消解试剂、反应介质及用量的选择，确定了原子荧光法测定人参粉中硒含量的方法，本方法操作简单、快速易行，结果稳定可靠。
【参考文献】
1 任榕娜.微量元素硒与人类疾病.微量元素与健康研究，1999，16（2）：76-77.
2 王家保.荧光法测定食品中硒含量方法研究.中国卫生检验杂志，1998，8（5）：290-291.
3 徐晖，张必成，王升富.微分脉冲阴极伏安法测定环境中的痕量硒.环境化学，2001，20（4）：386-391.
4 方赤光，李青，金秀华.4-溴邻苯二胺气相色谱法测定富硒鸡蛋中的硒.中国公共卫生，1994，10（12）：553.
5 Omemark U， Pettersson J， Olin A. Determination of Total Selenium in Water by Atomic Absorption Spectrometry after Hydride Generation and Preconcentration in a Cold Trap System. Talata， 1992，39(9)：1089-1096.
6 张卓勇，曾宪津，黄本立，等.氢化物发展技术中化学干扰的研究进展.光谱学与光谱分析，1991，11（2）：68.
作者单位：1 130062 吉林长春，吉林出入境检验检疫局
2 130022 吉林长春，吉林省产品质量监督检验院
(编辑：秋 实)