国标：出口水果中氯硝胺残留量检验方法色谱分析实例 | 39康复网

中华人民共和国进出口商品检验行业标准中华人民共和国进出口商品检验行业标准

　　　出口水果中氯硝胺残留量检验方法 SN 0280-93
　　　　　　　　Method for the determination of dicloran
　　　　　　　　　　　residues in fruits for export
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1　主题内容与适用范围
　　本标准规定了出口水果中氯硝胺残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定方法。
　　本标准适用于出口柑桔中氯硝胺残留量的检验。
2　抽样和制样
2.1　检验批
　　以不超过1500件为一检验批。
　　同一检验批的商品应具有相同的特征,如包装、标记、产地、规格、等级等。
2.2　抽样数量
　　　　　　　　批量,件　　　　　　　　　　　最低抽样数,件
　　　　　　　　　1～25　　　　　　　　　　　　　　1
　　　　　　　　26～100　　　　　　　　　　　　　 5
　　　　　　　　101～250　　　　　　　　　　　　　10
　　　　　　　　251～1500　　　　　　　　　　　　 15
2.3　抽样方法
　　按2.2规定的抽样件数随机抽取,逐件开启。每件至少取500 g作为原始样品,原始样
品的总量不得少于2kg。加封后,标明标记,及时送实验室。
2.4　试样制备
　　将所取原始样品缩分出1kg,取可食部分,经组织捣碎机捣碎,混匀后,均分成两份,
装入洁净容器内,作为试样,密封,并标明标记。
2.5　试样保存
　　将试样于—18℃以下冷冻保存。
　　注：在抽样和制样的操作过程中,必须防止样品受到污染或发生任何残留物的变化。
3　测定方法
3.1　方法提要
　　试样与丙酮一起匀浆,用石油醚和二氯甲烷提取,经弗罗里硅土柱净化后,用配有电
子俘获检测器的气相色谱仪测定,外标法定量。
3.2　试剂和材料
　　除另有规定外,试剂均为分析纯,水为蒸馏水。
3.2.1　丙酮：重蒸馏,收集56℃馏分。
3.2.2　石油醚：重蒸馏,收集30～60℃馏分。
3.2.3　二氯甲烷：重蒸馏,收集40℃馏分。
3.2.4 无水乙醚-石油醚(15＋85)。
3.2.5　弗罗里硅土:60～100目, 于650℃灼烧4h,冷却后立即转入具玻璃塞的干燥玻璃容
器内。使用前于130℃加热至少5h,趁热转入具玻璃塞的干燥玻璃容器内备用。
3.2.6　无水硫酸钠：于650℃灼烧4h,冷却后,贮存于具玻璃塞的干燥玻璃容器内备用。
3.2.7　氯化钠。
3.2.8　氯硝胺标准品:含量≥99.5％。
3.2.9　氯硝胺标准溶液:用丙酮将氯硝胺标准品配成0.100mg/mL的储备溶液,根据需要用
无水乙醚-石油醚(15＋85)配成适当浓度的标准工作溶液。
3.3　仪器和设备
3.3.1　气相色谱仪：配有电子俘获检测器。
3.3.2　组织捣碎机。
3.3.3　移液管：5mL。
3.3.4　多功能微量化样品处理仪及配件(或相当装置)。
3.3.5　微量注射器：10μL。
3.3.6　具塞刻度离心管：5.00mL。
3.3.7　微型层析柱:150mm×7mm(id)玻璃柱,带有10mL储液斗。在柱底塞入少量玻璃棉,然
后依次加入1.0g弗罗里硅土、0.5g无水硫酸钠,轻轻敲打装实。用前经10mL石油醚淋洗。
3.3.8　快速混匀器。
3.3.9　离心机: 4000r/min。
3.4　测定步骤
3.4.1　提取
　　称取约1g(精确至0.01g)经捣碎、混匀的试样于8 mL离心管中,加入2mL丙酮,快速混
匀1min, 3000 r/min离心2min,将上清液转入20 mL离心管中。残渣再用2mL丙酮同上提取
一次,合并提取液。于丙酮提取液中加入2mL石油醚和2mL二氯甲烷,快速混匀提取。3000
r /min离心2 min,用尖嘴吸管将上层有机相转入另一20mL离心管中。在下层水相中加入
0.2g氯化钠并快速混匀至大部分氯化钠溶解后,再用2×2mL二氯甲烷提取两次,每次提取
不得少于1min,合并提取液于20mL离心管中。加入1g无水硫酸钠至提取液中,混匀(1min),
离心(3000 r/min,2min),脱水后转入另一20 mL磨口离心管中,再用2mL二氯甲烷洗涤硫
酸钠,洗涤液并入磨口离心管中。在多功能微量化样品处理仪或相当装置上,于小于等于
40℃温度下减压浓缩至干。
3.4.2　净化
　上述残渣以1.0mL无水乙醚-石油醚(15＋85)溶解并移入层析柱(3.3.7)上,待液面降至
无水硫酸钠表面时,弃去上述流出液。然后用5mL无水乙醚-石油醚(15＋85)洗涤离心管,
洗涤液倾入层析柱(3.3.7)上进行洗涤,用具塞刻度离心管收集洗脱液,准确收集5.00mL。
混匀后供测定。
3.4.3　测定
3.4.3.1　色谱条件
　　a.　毛细管色谱柱：0.5μmSE-30, 20m×0.53mm(id)熔融石英柱；
　　b.　色谱柱温度：180℃；
　　c. 进样口温度：250℃；
　　d. 检测器温度：300℃；
　　e. 载气：氮气,纯度≥99.99％；柱流量：25mL/min；尾吹气流量：40mL/min；
　　f. 进样方式：直接进样,不分流。
3.4.3.2　色谱测定
　　根据样液中氯硝胺残留浓度,选定峰高相近的氯硝胺标准工作溶液。标准工作溶液和
样液中氯硝胺的响应值均应在仪器检测线性范围内。标准工作溶液和样液等体积参插进样
测定。在上述色谱条件下,氯硝胺的保留时间约为3.5min。
3.4.4　空白试验
　　除不加试样外,按上述测定步骤测定。
3.5　结果计算与表述
　　用色谱数据处理机或按下式计算试样中氯硝胺残留含量：
h·c·V
X＝ ─────
hs·m
式中：X——试样中氯硝胺含量,mg/kg；
　　　h——样液中氯硝胺的峰高,mm；
　　hs——标准工作溶液中氯硝胺的峰高,mm；
　　　c——标准工作溶液中氯硝胺的浓度,μg/mL；
　　　V——样液最终定容的体积,mL；
　　　m——称取的试样量,g。
　　注：计算结果需扣除空白值。
4　测定低限和回收率
4.1　测定低限
　　本方法测定低限为0.025mg/kg。
4.2　回收率
　　回收率实验数据：氯硝胺添加浓度在0.025～0.25mg/kg范围内,回收率为81.0％～
109·4％。

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附加说明：
本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。
本标准由中华人民共和国湖南进出口商品检验局负责起草。
本标准主要起草人袁智能、黄志强、戴华。
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中华人民共和国国家进出口商品检验局1993-12-28批准 1994-05-01实施

作者： 2007-5-18