点击显示 收起
样本用丙酮提取，过氧乙酸氧化，弗罗里硅土(Florisil)柱层析净化，气相色谱法(FPD)测定。
1.主要仪器及设备
气相色谱仪:带火焰光度检测器(FPD，硫滤光片)
粉碎机
振荡器
旋转蒸发器
玻璃层析柱:18cm(长)×1.5cm(内径)
2.主要试剂
丙酮:分析纯，重蒸馏
二氯甲烷:分析纯，重蒸馏
石油醚:60～90℃，分析纯，重蒸馏
弗罗里硅土(Florisil):60～100目，层析用
氧化剂:冰醋酸/30%过氧化氢(1:1，V/V)，混合前加1%浓硫酸于过氧化氢中，配制后4小时使用，避光贮存，7天后重新配制
涕灭威标准样品:纯度99.4%
涕灭威亚砜标准样品:纯度99.9%
涕灭威砜标准样品:纯度99.8%
3.检测步骤
3.1提取
3.1.1棉籽:称50g粉碎棉籽样本，加300ml丙酮，20g无水硫酸钠，浸渍过夜，振荡提取4h，抽滤，取1/2体积滤液(相当25g样本)，加4ml氧化剂，搅拌30min后加40ml 10%碳酸氢钠水溶液，搅拌20min，加150ml蒸馏水，用3×50ml二氯甲烷萃取，收集提取液并经无水硫酸钠干燥，浓缩至约50ml。
3.1.2土壤:称100g过40目筛样本，加300ml丙酮/水(1:1，V/V)，振荡提取3h，抽滤，取1/2体积滤液(相当50g样本)，加8ml氧化剂，搅拌30min后加80ml 10%碳酸氢钠水溶液，再搅拌20min后加50ml蒸馏水，用3×50ml二氯甲烷萃取，收集提取液并经无水硫酸钠干燥，浓缩至近干，加少量丙酮，再浓缩至约lml，定容后待测。
3.2柱层析净化
层析柱中上下两端加2cm厚无水硫酸钠，中间加10g弗罗里硅土。用10ml二氯甲烷预淋，将棉籽样本提取浓缩液转移至柱中，先用50ml丙酮/石油醚(2:8，V/V)淋洗，弃去淋出液，再用60ml丙酮/石油醚(1:1，V/V)淋洗，收集淋出液并浓缩至近干，再加少量丙酮继续浓缩至约lml，定容后待测。
3.3气相色谱法测定
检测器:火焰光度检测器(FPD，硫滤光片)
色谱柱:2m(长)× 3mm(内径)玻璃柱
担体:Gas Chrom Q，60～80目
固定液:4%Carbowax20M
检测温度:色谱柱160℃，检测器250℃，进样口300℃
载气:氮气(≥99.9%)，60ml/min
燃烧气:氢气30ml/min，空气30ml/min
保留时间 :涕灭威砜为6min5s，
4.结果计算
外标( 记录器所记录的检测器噪声随时间变化图线称为基线。＞基线相交点间的高度称为峰高＞峰高——标准曲线法定量。计算公式见本书总论篇第二章定性定量方法(1)。
5.方法灵敏度，准确度，精确度
最小检出量:2.2×10-9g。
最低检出浓度:棉籽为0.006mg/kg，土壤为0.004mg/kg。
回收率:涕灭威、涕灭威亚砜和涕灭威砜添加0.05～1.00mg/kg，棉籽回收率分别为104.0～107.8%、85.9～101.0%和93.5～98.0%。土壤回收率分别为95.7～98.3%、91.3～105.3%和85.6～97.0%。
变异系数:棉籽分别为5.0～7.0%、 1.4～7.3%和1.3～2.0%。土壤为4.2～8.9%、3.7～8.3%和1.7～5.3%。
注:本方法由北京农业大学应用化学系提供。