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Study on the determination of trichloroethylene and ethylene tetrachloride by using gas chromatography.XIAO Hui-zhen，XIAO Jin-hui，XUXiao-zuo，et al.（Baoan District Center for Disease Control and Preven-tion of Shenzhen City，Shenzhen518101，Guangdong，P.R.China）
摘要:目的 研究同时测定空气中三氯乙烯和四氯乙烯的方法。 方法 选取合适的色谱条件，采用电子捕获—气相色谱法测定。 结果 实验证明该法操作简便，灵敏度高，方法线性好，且与其它卤代烃测定互不干扰。 结论 该测定方法具有良好的应用前景，可以推广。
关键词:气相色谱法;同时测定;三氯乙烯;四氯乙烯
三氯乙烯、四氯乙烯是一种无色液体，在医学上曾作为麻醉剂、人工流产剂，在工业上作为清洗剂、溶剂和萃取剂广泛使用。最近研究发现三氯乙烯、四氯乙烯无论是急性接触或是慢性接触，都有较大毒性作用，按美国国家癌症研究所的分类均为致癌物。近年来，广东省和深圳市发现接触三氯乙烯、四氯乙烯引起中毒的患者日益增加，与各企业职业卫生意识不足，未作好防治措施有关，已成为职业危害的新问题 ［1，2］ 。目前测定挥发性卤代烃最常用的是气相色谱法，其操作方便，设备简单，不需要使用其它特殊的设备，因此比较容易普及，本文主要探讨选择合适的担体柱和流动相，优化测定的色谱条件，使该法能同时测定三氯乙烯和四氯乙烯，并具有灵敏度高，方法线性好，且与其它卤代烃测定互不干扰的优点，具有良好的应用前景，值得推广。
1 材料与方法
1.1 仪器与主要试剂 气相色谱仪HP5890Ⅱ型，带电子捕获检测器;微量注射器;三氯乙烯、四氯乙烯标准（购自国家标准物质中心）。
1.2 色谱条件 色谱柱包括填料PEG6000:6201红色担体=5:100和2m×2mm不锈钢柱，进样口温度为120℃，柱温为85℃，检测器温度为150℃，载气为氮气，流速40ml/min，尾吹气流速为60ml/min。
1.3 实验方法
1.3.1 校准曲线的制备 将国家标准物质中心购买的三氯乙烯、四氯乙烯标准，分别用甲醇稀释为10.0mg/ml的标准储备液。再将三氯乙烯、四氯乙烯标准储备液而已成适当浓度的标准系列，用10.0μl微量注射器取各浓度的标准系列10.0μl，注入色谱议，测定峰面积。将峰面积对浓度作图，绘制校准曲 线 ［3］ 。
1.3.2 加标回收试验 宝安区人民医院新装修房间用炭管采集空气样品，采样器以0.5L/min流量采集空气10L，热解吸，用10.0μl微量注射器取10.0μl解吸后气体直接测定，并做加标回收试验。
2 结果与讨论
2.1 检测器的选择 分别采用氢火焰检测器和电子捕获检测器对三氯乙烯和四氯乙烯进行测定。试验表明三氯乙烯和四氯乙烯在氢火焰检测器上响应值较低，不能满足环境监测的要求，而在电子捕获检测器则具有较高的响应值，检测限分别达0.5μg/L和0.2μg/L，有报道三氯乙烯、四氯乙烯使用氢火焰检测器（FID）检测时的检出限只有100.0μg/L ［4］ 。
2.2 色谱柱的选择 采用长2m，内径2mm的金属柱，充填弱极GDX-502固定相进行分离，三氯乙烯与四氯乙烯不能完全分开，四氯乙烯色谱峰还出现拖尾，而使用中等极性含5%PEG6000-6201担体色谱固定相的不锈钢柱时，三氯乙烯和四氯乙烯能得到完全分离，采用此柱为分离柱。
2.3 色谱条件选择 经最佳色谱条件选择表明，在进气口温度120℃、柱温85℃、检测器温度150℃、载气为氮气、流速为40ml/min和尾吹气流速为60ml/min时，三氯乙烯与四氯乙烯能得到完全分离。在分析条件中，柱温对分离效果的影响较大，柱温过高时，待测组分出峰较快，三氯乙烯和四氯乙烯有部分重叠;但柱温过低，低于气液两相平衡温度时，进样气体中的水蒸气或其它杂质容易在柱中凝结，对柱造成污染，降低柱效。因此，将分析柱温确定为85℃，进气口温度和检测器温度稍高于柱温，分别为120℃和150℃，在此条件下，待测组分的分离和定量分析效果较好。典型色谱图见图1。
图1 三氯乙烯、四氯乙烯分析色谱图（略）
2.4 干扰实验 通过其他常见卤代烃如三氯甲烷、四氯化碳在本文的实验条件下进行测定，其出峰时间与三氯乙烯、四氯乙烯不同，基本不干扰待测组分的测定结果。因此，三氯甲烷和四氯化碳可以与三氯乙烯、四氯乙烯采用相同的方法，在相近的实验条件下同时分析，不会干扰三氯甲烷和四氯化碳的测定。
2.5 线性关系和检出限 以浓度—峰面积绘制校准曲线，在该实验条件下，在一定浓度范围内，三氯乙烯、四氯乙烯的测定均有较好的线性关系，其线性关系和检出限见表1。
表1 实验条件下待测组分的线性关系和检出限（略）
2.6 精密度和加标回收率 配制三氯乙烯浓度为0.029mg/L、四氯乙烯浓度为0.056mg/L分别重复测定5次。其平均值为0.026mg/L和0.051mg/L，相对标准差为5.2%和6.8%。在单位附近的宝安区人民医院新装修房间用炭管采集空气样品10L，热解吸后直接测定，并做加标回收试验，结果见表2。
表2 实际样品测定的加标回收率（略）
3 结论
选取合适的色谱条件，采用电子捕获—气相色谱法可以同时测定三氯乙烯和四氯乙烯，并具有灵敏度高，方法线性好，且与其它卤代烃测定互不干扰的优点，精密度和加标回收率均能满足实验要求，具有良好的应用前景，值得推广。
参考文献:
［1］黄汉林、李来玉、陈秉炯.广东省三氯乙烯职业危害新问题研究进展［J］.中国职业医学，2002，29（3）:2～3.
［2］吴昆.深圳市1993～1997年三氯乙烯中毒分析［J］.职业与健康，2002，18（5）:24～25.
［3］向红，吴文辉.顶空气相色谱法检测水中三氯乙烯和四氯乙烯［J］.净水技术，1998，66（4）:24～27.
［4］徐伯洪，阎慧芳.二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯的溶剂解吸—气相色谱法［J］.工作场所有害物质监测方法，2003:165～166.
作者单位:深圳市宝安区疾病预防控制中心，广东深圳 518101.